Диссоциация эфиры

В теченпе первых двух часов выход эфира в данном случае такой же, как п полученный в ампулах, а при дальнейшем нагревании он непрерывно повышается. Диссоциация эфира, имеющая место в опытах с ампулами ири аналогичных условиях, в результате которой выход эфира понижается, здесь не наблюдается. [c.44]

В случае галоидзамещенных уксусных кислот повышение температуры до 100° п большая продолжительность опыта, как уже отмечалось, вызывают диссоциацию эфиров и усиливают реакцию полимеризации олефинов. [c.318]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает углеводород изостроения—изобутилен. Но он легко полимеризуется в присутствии этилэфирата фтористого бора. Поэтому при температуре 50 и 97°, вместо ожидаемых эфиров, образуются полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение двух часов образует трет, бутилацетат с выходом 59%. Такой выход остается постоянным в течение нескольких часов. Затем он начинает падать и при нагревании в течение 24 часов, вследствие диссоциации эфира, понижается до 25%. [c.234]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

Монохлор-, монобром- и трихлоруксусная кислоты алкилируются бутеном-2 в присутствии ВРз 0(С2Н5)2 весьма энергично. При повышенной температуре реакция протекает таким образом, что в течение определенного времени выход эфира достигает максимума, после. которого при дальнейшем нагревании начинает падать вследствие диссоциации эфира на кислоту и олефин. Последний тут же полимеризуется, поэтому установление подвижного равновесия между реакцией диссоциации сложных эфиров на кислоту и олефин и реакцией образования эфиров из продуктов диссоциации исключается. [c.32]

Образование максимума, связанного с диссоциацией эфира, в случае уксусной кислоты имело место лишь при применении в качестве катализатора смеси ВРз 0(С2Н5) 2 с HgO. Втор.бутиловые эфиры галоидозамещенных уксусных кислот претерпевают диссоциацию в присутствии только ВРз 0(С2Н5)г и при этом при более низкой температуре, через менее продолжительное время и тем легче, чем сильнее кислота. Так, втор.бутиловый эфир трихлоруксусной кислоты Частично диссоциирует в реакции даже при 52° С за 24 часа, а 1при 97° С диссоциация эфира начинается после [c.32]

Механизм изомеризации эфиров пиненгидрата в эфиры борнеола, а этих последних в эфиры камфенгидрата изложен в гл. III.3. Первой стадией реакции является диссоциация эфира с образованием иона карбония, второй — изомеризация этого иона, третьей—ассоциация иона карбония с кислотным анионом. Все эти стадии протекают синхронно. При действии на непредельные углеводороды кислых катализаторов, подобных алю-мосиликатному, ионы карбония образуются не в результате диссоциации эфира, получающегося на поверхности катализатора, а в результате захвата молекулой непредельного углеводорода протона, отщепляемого катализатором. Так, например, образование из а-пинена (I) пинил-карбоний-иона (II), по этим представлениям, должно протекать по схеме [c.39]

В это же время Э. Томмилла [27, стр. 22] обнаружил существование линейной зависимости изменения констант диссоциации эфиров бензойных кислот и энергий активации их щелочного гидролиза (рис. 14). В 1943 г., применив уравнение (19) для изучения энергий активации щелочного гидролиза различных эфиров бензилового спирта, он показал, что величина ос в этом случае зависит от строения молекул и внутри определенного ряда заместителей довольно постоянна (подчеркнуто мной.— В. К.) [28, № 4, стр. 12]. [c.86]

Механизм изомеризации эфиров пиненгидрата в эфиры бор-яеола, а этих последних в эфиры камфенгидрата, изложен в главе III. Первой стадией реакции является диссоциация эфира с образованием иона карбония, второй — изомеризация этого иона, третьей — ассоциация иона карбония с кислотным. анионом. В настоящее время считают, что при действии [c.45]

Литиевые соли бензиловых эфиров типа 85 быстро перегруппировываются в инертных растворителях с образованием алкоголятов 36 Является ли эта реакция меж- или внутримолекулярной Для ответа на этот вопрос нагревали смесь двух литиевых солей 39 и 40, которые перегруппировываются с близкими ско- ростями. Анализ продуктов реакции показал, что хотя реакция преимущественно внутримолекулярна, на > 7% она протекает за счет перехода групп между молекулами. Этот результат можно рассматривать как доказательство образования в ходе реакции тесной , ионной пары типа 37. При этом два иона удерживаются вместе в клетке молекул растворителя и реагируют друг с другом с образованием, продукта внутримолекулярной реакции. Небольшой процент, ионов может диффундировать из клетки и реагиро вать межмолекулярно. Механизм, включающий образование радикальной пары вместо ионной, также будет согласовываться с этими результатами. Вместе с тем приведенные факты не согласуются ни с полной диссоциацией эфира на ионы или на радикалы, ни С прямой внутримолекулярной перегруппировкой,, [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология