Механизм каталитического действия фтористого водорода

Фтористый водород применяется в качестве катализатора при проведении органических реакций всего лишь около десяти лет. В настоящее время фтористый водород получил широкое промышленное применение, однако общее число работ, опубликованных в этой области, все еще мало. Это объясняется техническими трудностями при работе с ним в научно-исследовательских лабораториях учебных заведений, откуда выходит большинство научных публикаций. Настоящая статья не преследует цели пол-його литературного обзора работ, посвященных применению фтористого водорода в качестве катализатора, а также рассмотрения химизма органических реакций и подробного описания свойства продуктов реакций. Автор попытался лишь обсудить значение свойств фтористого водорода с точки зрения использования его в качестве катализатора, описать методику, применяемую при работе с ним, рассмотреть различные типы реакций, а также оцепить достоинство и недостатки фтористого водорода по сравнению с другими катализаторами, применяемыми для приготовления тех же продуктов. В статье сделана также попытка рассмотрения механизма каталитического действия фтористого водорода. [c.223]

МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ФТОРИСТОГО водорода [c.243]

Изучение механизма реакций, несмотря на трудности, приводит к крайне ценным и плодотворным результатам. Исследование механизма некоторых органических реакций в сочетании с изучением химических и физических свойств фтористого водорода привело в свое время к открытию каталитического действия фтористого водорода в реакциях конденсации. Правильность объяснения каталитических свойств фтористого водорода в основном его кислотностью подтверждается теле, что хлористый водород при соответствующих условиях может катализировать только незначительную часть реакций, катализируемых фтористым водородом [71]. [c.244]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

В отношении механизма сшивания фторкаучука аминами в настоящее время существуют различные представления [893]. Согласно первой теории, от полимерной цепи в результате каталитического действия щелочи отщепляется фтористый водород и цепь становится ненасыщенной [c.322]

В результате изучения механизма низкотемпературной полимеризации в присутствии ВРз и других аналогичных катализаторов было установлено, что их каталитическое действие проявляется только в присутствии какого-либо третьего компонента — активатора. Активаторами могут служить спирт или вода, т. е. соединения, имеющие протонный водород. Так, тщательно очищенный от посторонних примесей изобутилен очень медленно полимеризуется в газовой фазе в присутствип фтористого бора Если л е в реакцию ввести 99%-ный изобутилен, содержащий в качестве примеси третичный бутиловый спирт, т которого он был получен, то реакция идет очень энергично. [c.199]

Термодеструкция сополимера при 240—350 °С и происходящие при ней структурные изменения исследовались в работе [28]. Прогрев сополимера эквимольного состава (в токе азота при 290 °С) приводит к отщеплению фтористого водорода и, преимущественно, хлористого водорода (рис. IV. 4, а). Отщепление галогенводородов сопровождается образованием в сополимере ненасыщенных групп —СР=СН— и —СН=СН— (полосы поглощения 1715, 1650 и 1600 см- ). Кислород оказывает резкое каталитическое действие на термодеструкцию сополимера. При прогреве в атмосфере кислорода значительно увеличиваются выделение галогенводородов (рис. IV. 4, б) и потери массы сополимера (рис. IV.5). Кроме галогенводородов летучие продукты термоокислительной деструкции содержат низкокипящие соединения типа спиртов н низкомолекулярные осколки цепей с альдегидными и карбоксильными концевыми группами. Накопление альдегидных и карбоксильных групп наблюдают и в пленке, прогретой в атмосфере кислорода при 270°С (полосы поглощения 1755 и 1780 см- ). Очевидно, термоокислительная деструкция сополимера ТФХЭ — Э протел<ает по механизму, соответствующему известной схеме распада гидроперекисных групп и изомеризации образующегося радикала с разрывом или без разрыва основной цепи. [c.151]

То обстоятельство, что описанные выше реакции протекают с равным успехом как при непрерывных, так и при периодических процессах, дает основание думать, что они не являются истинно каталитическими и что в качестве фторирующего реагента в них действует не фтористый водород, а соединения сурьмы (согласно механизму, описанному в начале этого раздела). Дальнейшим доказательством такой точки зрения служит невозможность замещения всех трех атомов хлора на фтор в трихлорметильной группе во всех упомянутых выше случаях, что также характерно для фторирующего действия хлорфторида сурьмы 5Ьр2С1з, приготовленного и изученного Свартсом [65]. [c.49]

Синтез полиметиленфениленов, или полибензилов, изучен довольно подробно. Ингольд и Ингольд описали получение фтористого бензила. Под действием каталитических количеств концентрированной серной кислоты или фтористого водорода он полиме-ризуется с огромной скоростью, образуя стеклообразное твердое вещество (СуНе) Изучая полимеризацию бензилового спирта и бензилгалогенидов, Шринер и Бергер установили, что полимеризация этих бензильных производных протекает по механизму реакции Фриделя — Крафтса, в результате которой образуются преимущественно линейные пара-замещенные полимеры аналогичного строения. Отношение количеств пара- и орто-связей в полимере равно приблизительно 6 1. Полимер имеет, по-видимому, следующее строение [c.51]