Изобутилен при комнатной температур

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

Гидратацию изобутилена можно осуществить в разбавленных водных растворах сильных кислот (НС1, НВг) при комнатной температуре без катализатора. Кинетические определения показали, что скорость присоединения воды к изобутилену прямо пропорциональна концентрации ионов водорода в растворе, и гидратация протекает по следующей схеме, которая включает образование промежуточного карбокатиона [c.193]

Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомери-зуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефина, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять НР по двой- [c.35]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Изобутилен при комнатной температуре в среде эфира реагирует с гидридом алюминия или с литийалюминийгидридом [c.9]

Стереоселективное окисление алкеиов [2]. При комнатной температуре реагент окисляет алкены до сложных эфиров вицинальных диолов с выходом 50—70%. Например, изобутилен(I) превращается в 1,1-диметилэтилен-бнс-(трифторацетат) (2). [c.238]

Шультце и Веллер [120] крекировали н-бутан и изобутан при 700° С в течение 0,32 сек., получили 20% продуктов разложения. Изобутан или изобутилен при крекинге н-бутана и н-бутан или н-бути-лен при крекинге изобутана не могли быть обнаружены в продуктах разложения. В присутствии некоторых катализаторов условия для изомеризации гораздо благоприятнее. Каталитическая изомеризация парафинов может происходить при низких температурах, даже при комнатной температуре. [c.34]

Полимеризация олефинов с разветвленным скелетом впервые открыта Гурвичем . При действии активной глины—флоридина, уже при комнатной температуре происходит активная полимеризация, причем изобутилен образует тяжелые полимеры . [c.267]

Отличительной особенностью некоторых реакций карбоний-ионной полимеризации является то, что они идут при низких температурах и имеют значительные отрицательные температурные коэффициенты. Например, изобутилен [143] дает димеры и низкомолекулярный полимер при комнатной температуре, но полимеризуется весьма бурно, образуя высокополимер, при температурах от —80° до —100°. Дейнтой и Ивин предположили, что для этих систем наблюдаются предельные температуры (обсуждавшиеся выше), но возможно также, что с возрастанием темпе- [c.158]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

Изобутилен легко полимеризовался в присутствии флоридина при —80° и значительно легче при комнатной температуре [48, 49]. Флоридии [c.203]

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]

С алкенами серная кислота вступает в реакции присоединения. Легче всего взаимодействует кислота с алкенами, содержащими третичный углеродный атом, наиример изобутилен растворяется в 63% Н2304 при комнатной температуре. Вторичные алкены вступают в реакцию с серной кислотой более высокой концентрации. Так, пропилен взаимодействует с 65—70%) кислотой при повышенных температуре и давлении, а для поглощения бутиленов и амиленов нормального строения исшзльзуют 80—90% кислоту. Этилен вступает в реакцию только с 94—98% кислотой. [c.315]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

Уксусная кислота алкилируется изобутиленом в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 П ри комнатной температуре. Максимальный выход трет.бутилацетата в 59 7о достигается за два часа и таким же остается в течение 4 час., а затем начинается диссоциация образовавшегося эфира, и выход его после 24 час. снижается до 25%), как видно из табл. 17. [c.38]

В реакции с изобутиленом ССЬСООН еще больше усиливает иолимеризующее действие ВРз-0(С2Н5)2 ио отношению к изобу-типену, поэтому образование эфира не удается обна)ружить даже при проведении реакции при комнатной температуре. [c.40]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Получение трет-бутилового эфира 0-ацетил-Т)-сс-оксиизова-лериановой кислоты. Раствор О-ацегил-О-а-оксиизовалериано-вой кислоты в хлористом метилене (вместе с промывным раствором) переносят в колбу Бунзена емкостью 5л. В горло колбы вставляют резиновую пробку с трубкой, доходящей до дна (для ввода изобутилена), а к отводу присоединяют стеклянный кран. В колбу добавляют 25 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают смесью льда и соли и конденсируют в ней изобутилен до увеличения объема смеси на 2 л. Затем колбу Бунзена герметически закрывают и оставляют стоять прн комнатной температуре 3 суток. [c.68]

Изобутилен образует водонерастворимые комплексы с солями ртути. Оксид ртути растворяют в минимальном количестве 70%-й азотной кислоты при нагревании затем жидкость растворяют до соответствующего объема и осторожно нейтрализуют NaOH (до помутнения раствора). Титр устанавливают сравнительным титрованием раствором роданида калия известной концентрации индикатор - соль Fe . Отмеренное при фиксированной температуре и давлении количество газа абсорбируют точно измеренным объемом реактива. Реакционную массу переносят в стакан, нагревают до 373,2 К, выделившийся осадок после охлаждения раствора до комнатной температуры отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают бидистиллированной водой до тех пор, пока из промывной воды не перестанет выделяться осадок от прибавления сульфита аммония. Оставшийся на фильтре осадок растворяют в 10 мл 70%-й HNO3, Hg окисляют небольшим количеством КМПО4 до Hg , избыток окислителя [c.31]

При обычной комнатной температуре и атмосферном давлении изобутипен — газ. Наиболее выгодно хранить и использовать его в жидком состоянии. Жидкий изобутилен можно хранить пр низкой температуре в резервуарах с теплоизоляцией под неболь-ишм давлением или без него. При хранении изобутилена даже в жидком состоянии следует учитывать уменьшение упру-гости пара, которое является следствием димеризации и последующей полимеризации в высококкпящую жидкость [29]. Такое ухудшение качества может быть успешно предотвращено хранением изобутилена при 0° и при соответствующем рабочем давлении около 0,3 атм. Хранение при этих условиях в течение продолжительного периода приводит к падению давления насыщенного пара порядка 0,6%. [c.95]

Изобутилен при комнатной температуре — бесцветный с запахом газ, напоминающий своими свойствами бутадиен и другие олефины, содержащие 4 атома углерода. Баншейшие физические сво11ства бутадиена приведены в таблицах 1 — 3 и на рисунках 2 — 5 [c.96]

Атмосферный кислород не действует на изобутилен и ничего неизвестно об образовании перекиси, аналогичной перекисям бутадиена и стирола. Однако, применяя более сильные окислители, изобутилен можно окислить. Так, осторожное окисление перманганатом калия дает главным образом изобутиленгликоль, некоторое количество 011сиизомасляной кислоты и ацетон [43]. При более жестких условиях окисления перманганатом калия образуются углекислота, муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты. Применяя в качестве окислителя окись хрома, кроме указанных продуктов окисления, можно полутать также и ацетон. Прямое окисление изобутилена водным раствором иода и иодистого кал1ш при комнатной температуре- дает окись изобутилена и третичный бутиловый спирт. [c.103]

Триизобутилалюминий. В охлажденной до —20° стеклянной ампуле конденсируют 20,7 г (0,37 моля) чистого изобутилена, добавляют в атмосфере азота 25,6 г (0,18 моля) перегнанного диизобутилалюминийгидрида и ампулу запаивают. Затем ее помещают в охлажденный до —10° полулитровый автоклав и закрепляют при помощи медной ваты. В автоклав заливают немного жидкого изобутилена, быстро закрывают и встряхивают при 70—75° в течение получаса, затем выдерживают при той же температуре в течение 4,5 час. Охлаждают до —10°, переводят содержимое ампулы в колбу и конденсируют выделяющийся из-бьггочный изобутилен в охлаждаемой ловушке. Остаток изобутилена отгоняют в вакууме водоструйного насоса, избегая нагревания выше комнатной температуры. Полученный продукт, прозрачный, как вода, не содержит олефина, но содержит около 0,2% диизобутилалюминийгидрида т. пл. 4-6°, [c.18]

Благодаря активированию нзобутилалюминиевых соединений никелем можно дополнительно ускорить вытеснение изобутилена с помощью других олефииов. Однако этот способ вообще не всегда целесообразен, так как в используемых для вытеснения олефинах может произойти перемещение двойной связи, катализируемое никелем. Так, триизобутилалюминий, содержащий следы ацетилацетоиата никеля (никель тотчас же переходит в коллоидальное состояние), при добавке а-додецена быстро отщепляет изобутилен уже при комнатной температуре с само- [c.25]

Определение изобутилена нитратом ртути. Метод основан на взаимодействии изобутилена с нейтральным раствором нитрата ртути с образованием комплекса, состоящего из одной молекулы изобутилена и 7 атомов ртути. Ньютон и Баклер, предложившие данный метод, установили, что изобутилен быстро поглощается раствором нитрата ртути при комнатной температуре без образования осадка. Осадок выпадает при нагревании раствора выше 70°. Этилен, пропилен, н. бутилены и дивинил медленно поглощаются [c.114]

Alj le 2PhNM62, которые не могут катализировать полимеризацию ацетилена при комнатной температуре или при 100° триметиламин совершенно останавливает адсорбцию ацетилена хлористым алюминием при 100° потемнение прекращается изобутилен очень реакционноспособен по отношению к хлористому алюминию, жидкие продукты образуются сразу предлагается теория полимеризации, основанная на электронной структуре хлористого алюминия и олефинов [c.464]

Непредельные углеводороды— реакционно способные соединения для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа газообразных олефиновых углеводородов — 4 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя атомами углерода в молекуле особенно легко реагирует углеводород изостроёния — изобутилен. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако, близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствии. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды Сз—С , может быть определен с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непредельных углеводородов представлены в табл. И (стр. 184-185). [c.147]

Определение изобутилена нитратом ртути. Метод основан на взаимодействии изобутилена с нейтральным раствором нитрата ртути с образованием комплекса, состоящего из одного моля изобутилена и 7 атомов ртути. Ньютон и Баклер, предложившие данный метод, установили, что изобутилен быстро поглощается раствором нитрата ртути при комнатной температуре без образования осадка. Осадок выпадает при нагревании раствора выше 70°. Этилен, пропилен, н. бутилены и дивинил медленно поглощаются реагентом, но не дают осадка при нагревании. Амилены дают с реагентом осадок. Наличие в исследуемом газе воздуха не влияет на точность определения изобутилена. [c.161]

Изобутилен, а также стирол и а-пипен при температуре выше 50° в присутствии BFg 0(С2Н5)з подвергаются энергичной полимеризации. Поэтому присоединение некоторых кислот к этим углеводородам можно осуществить только при комнатной температуре. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология