Молекулярные соединения фтористого бора

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРИСТОГО БОРА [c.44]

Молекулярные соединения фтористого бора с диэтиловым эфиром и ортофосфорной кислотой хорошо смешиваются с реагентами и алкилатом, образуя с ними гомогенные смеси, поэтому катализаторы могут быть использованы только однократно. При применении свободного фтористого бора его можно частично регенерировать путем нагревания реакционной смеси перед соответствующей обработкой. [c.168]

Молекулярное соединение фтористого бора с ортофосфорной кислотой. В охлаждаемую ледяной водой склянку с притертой пробкой помещают 500 г. ортофосфорной кислоты н насыщают ее сухим газообразным трехфтористым бором до тех пор, пока привес не составит 346 г. [c.200]

Триметил-4-(п-оксифенил)хроман. В коническую колбу загружают 18,8 г (0,2 М) фенола, 20 г молекулярного соединения фтористого бора с ортофосфорной кислотой и 4,9 (0,05 М) Окиси мезитила. [c.200]

Устойчивость молекулярных соединений фтористого бора с жирными незамещенными кислотами понижается от уксусной кислоты к масляной. [c.115]

Фтористый бор является хорошим катализатором этого процесса [127—129, 131—134, 173], но более активны соединения BF3 с HF [127—129], BF3—HjO—HF [132], молекулярное соединение фтористого бора с о-фосфорной кислотой [134]. Процесс идет при давлении 1— 30 бар, температуре до 100° С и не сопровождается побочными реакциями. [c.118]

Молекулярные соединения фтористого бора часто образуются в качестве промежуточных продуктов в реакциях, где BFg применяется как катализатор, и играют важную роль в активации фтористого бора. [c.45]

В связи с этим интересно отметить, что А. В. Топчиевым и сотрудниками [33] была определена электропроводность ряда молекулярных соединений фтористого бора и показано, что электропроводность соединений [c.50]

Особенно интересными и практически важными являются молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, широко применяемые в качестве катализаторов в реакциях алкилирования, полимеризации и других реакциях. [c.51]

Попытки установить суш,ествование молекулярных соединений фтористого бора с ангидридами сильных минеральных кислот методом физикохимического анализа не во всех случаях привели к положительным результатам. [c.53]

Соединения фтористого бора с простыми и сложными эфирами обладают высокой полярностью, имеют большой дипольный момент, как это видно из табл. 19. Однако электропроводность их значительно ниже электропроводности хорошо ионизированных молекулярных соединений фтористого бора с гидроксилсодержащими соединениями [33, 93а]. [c.68]

А. И. Шатенштейн [73] сомневается, что в образовании молекулярных соединений фтористого бора с аргоном участвуют химические связи, и [c.56]

Б заключение этого раздела приводим сводную таблицу (табл. 15) физико-химических характеристик некоторых молекулярных соединений фтористого бора с неорганическими веществами. [c.57]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРИСТОГО БОРА С ОРГАНИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ [c.57]

Молекулярные соединения BFg с органическими веществами представляют особый интерес. Эти соединения значительно многочисленнее, чем соединения с неорганическими веществами. Многие из них применяются в качестве активных катализаторов реакций алкилирования, конденсации, полимеризации и др. Молекулярные соединения BFg с органическими веществами образуются в качестве промежуточных продуктов при всех реакциях с применением BFg в качестве катализатора. Некоторые из них, например молекулярные соединения фтористого бора с солями карбоновых кислот, применяются для защиты шерсти против моли. [c.57]

Электропроводность некоторых молекулярных соединений фтористого бора [33] [c.60]

Устойчивость молекулярных соединений фтористого бора с карбоновыми кислотами зависит от строения кислот, их молекулярного веса, присутствия заместителей и их характера. [c.62]

Молекулярные соединения фтористого бора с простыми и сложными эфирами, представляющими вещества слабо ассоциированные, содержат один моль эфира на один моль BFg. Обычно они получаются насыщением [c.64]

Молекулярные соединения фтористого бора с простыми алкиловыми эфирами представляют жидкости, часто очень стойкие, способные перегоняться без разложения, хотя имеются указания, что метил- и этилэфираты (I) фтористого бора диссоциируют ниже температуры кипения по реакции [87] [c.64]

В молекулярных соединениях фтористого бора с эфирами органические молекулы активированы. Алкильные группы, связанные эфирной связью, способны легко отщепляться. Поэтому соединения фтористого бора с эфирами часто используют в качестве алкилирующих реагентов. [c.66]

Среди многих десятков молекулярных соединений фтористого бора с органическими веществами продукты присоединения BFg с карбонильным производным малочисленны. Между тем изучение таких соединений представляет большой интерес, так как карбонильная группа, как известно, входит в состав таких соединений, как сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ангидриды кислот, и выяснение характера связи фтористого бора с ними позволило бы лучше познать этот тип соединений. [c.69]

Бург с сотрудниками изучил молекулярные соединения фтористого бора с окисями триметиламина [117] и триметилфосфина [118] и установил, что в обоих случаях связь BFg осуществляется за счет донора — атома кислорода (хотя он напоминает здесь карбонильный кислород). Атом кислорода в окиси триметилфосфина (СНз)дРО является более слабым донором электронов, чем в окиси триметиламина ( Hg)3N0, и молекулярные соединения с последним более устойчивы. [c.76]

Как и следовало ожидать, пока не описаны молекулярные соединения фтористого бора с веществами, в которых донорами являлись бы атомы элементов I, II или III групп периодической системы элементов. [c.81]

Было проведено несколько опытов по алкилированию уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой, которое получалось путем пропускания газообразного ВРз в ледяную уксусную кислоту. Выход втор.бутилацетата с этим катализатором при температуре 97° С составлял 50%. Но в таком виде катализатор оказался неподходящим, так как соединение ВРз СН3СООН недостаточно стойкое и частично разлагается при перегонке при атмосферном давлении. Использование неперегнанного катализатора усложняет расчеты выходов эфиров вследствие наличия в нем уксусной кислоты и не позволяет получить ясное представление о скорости реакции алкилирования кислот олефинами при работе с иными кислотами, чем уксусная, ибо последняя, как более сильная органическая кислота (за исключением галоидзамещенных кислот и муравьиной), будет вступать в реакцию вначале сама, а затем уже более слабая кислота. Поэтому основное исследование проведено с катализатором ВРз-0(С2Н5)2. [c.24]

Соединение ВРз Н3РО4, кроме высокой каталитической активности в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, имеет ряд других очень важных цреимуществ и не только по сравнению с молекулярными соединениями фтористого бора, но и с другими, известными катализаторами для этой реакции. С этим катализатором получаются более высокие выходы продуктов моно-алкилирования, что наглядно видно из не1 данны "Ш алкилированию бензола на разных ката- [c.71]

Водные растворы реакционной смеси можно обрабатывать калиевой, рубидиевой или цезиевой солями фтористоводородной кислоты и, таким образом, переводить BFg в соли фторборной кислоты этих металлов [63], отделять их, высушивать, а затем расщеплять с выделением фтористого бора нагреванием с борным ангидридом и серной кислотой, как описано в способе 106. В некоторых случаях BFg моншо регенерировать из реакционной смеси в виде молекулярных соединений обычной ректификацией и, не разлагая, применять такие соединения как катализаторы. С. В. Завгородний в реакции присоединения уксусной кислоты к циклогексену в присутствии BFg 0( 2Hs)2 регенерировал катализатор с выходом 60% в виде BFg 2 Hg 00H и снова применял его для этой же реакции. Так как молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой кипит ниже, чем циклогексилацетат (173—175°), то вначале из реакционной смеси отгонялся комплекс BF3 2 Hg OOH при 136—143°, а из остатка обычным методом выделялся циклогексилацетат. [c.18]

Многие молекулярные соединения фтористого бора обладают высокой стойкостью твердые могут иерокристаллизовываться из растворителей, а жидкие — переходить в парообразное состояние и перегоняться без разложения в вакууме пли прн атмосферном давлении. Например, аммиакат фтористого бора нерекристаллизовывается из воды [1] этилэфират фтористого бора перегоняется при 124° при атмосферном давлении соединение фтористого бора с пиридином диссоциирует только при температуре выше 300" 12]. [c.44]

Многие молекулярные соединения фтористого бора но своей каталити-ческо11 активности превосходят свободный BFg, а поэтому их применяют в качестве особых самостоятельных катализаторов. Иногда эти соединения служат просто удобной формой применения BF3 как катализатора. [c.45]

Нам кажется, что нет оснований приписывать образованию этих соединений иной механизм, чем тот, который описан выше для образования вообш,е всех молекулярных соединений фтористого бора. В данном случае атом бора с секстетной электронной оболочкой соединяется с аргоном, имеющ,им полный октет, и образует координационное соединение. В со- [c.57]

Соединение BFg gHjOH обладает свойствами сильной кислоты и сравнительно легко присоединяется к пропилену с образованием изо-пропилфенилового эфира. Все эти исследования не оставляют сомнения в том, что вепцества, выделенные Гасселином, являлись продуктами разложения молекулярных соединений фтористого бора со спиртами, которое легко протекает при перегонке их под атмосферным давлением. [c.61]

Большое влияние на устойчивость молекулярных соединений фтористого бора с карбоновыми кислотами оказывает присутствие полярных или легко поляризующихся групп, находящихся по соседству с карбоксильной группой. Это влияние наглядно видно на примере соединений уксусной и хлоруксусных кислот. Молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой настолько устойчиво, что не расщепляется даже в парах и легко перегоняется. Соединение с хлоруксусной кислотой уже при 80° разлагается и отдает весь свой BFg. Соединение с дихлоруксус- [c.63]

Присуствие электроотрицательных групп рядом с эфирным кислородом, как и в случае хлоруксусных кислот, понижает прочность молекулярных соединений фтористого бора с простыми эфирами. Например, а,а-дихлор-диэтилафират фтористого бора, в отличие от этилэфирата фтористого бора, при нагревании до 100—110° легко расщепляется на компоненты. [c.65]

Молекулярные соединения фтористого бора со сложными эфирами жирных кислот также имеют состав 1 1. Их устойчивость зависит от строения эфиров. Соединения фтористого бора с эфирами одноосновных жирных кислот — довольно устойчивые кристаллические вещества, а с эфирами одноосновных ароматических кислот, например с фенилацета-том и этилбензоатом, — малостойкие жидкие соединения, которые при перегонке в вакууме леко отдают весь BFg. Недостаточно стабильными являются молекулярные соединения и с этилхлорацетатом и этилтрихлор-ацетатом. Соединения BFg с эфирами двухосновных жирных кислот представляют нестойкие кристаллические продукты. Так, диэтилоксалат [c.65]

Механизм образования молекулярных соединений фтористого бора с простыми и сложными эфирами принципиально не отличается от механизма для соединений, описанных выше. Как показали многочисленные исследования свойств и характера связи диметилэфирата фтористого бора и других соединений [87, 88, 94, 95], между фтористым бором и эфирами осуществляется обычная характерная для BFg донорно-акцепторная связь, где донором служит эфирный кислород, уступающий неподеленную пару электронов, а акцептором является секстетный бор, энергично притягивающий пару электронов, чтобы дополнить свою электронную оболочку [c.66]

По своему строению молекулярные соединения фтористого бора с аминами представляют продукты, образованные посредством донорно-акцеп-торпой связи [103] между атомом азота (донором) и атомом бора (акцептором). [c.72]

При пропускании BFg в охлажденный бензольный раствор пиридина образуется соединение состава BFg N 5H5 [16, 108], которое является одним из стойких молекулярных соединений фтористого бора с аминами. Модель молекулы этого соединения приведена на рис. 12. Указанный продукт — белое кристаллическое вещество с т. пл. 45°, перегоняется при 300° без разлон<ения и диссоциирует при более высоких температурах. Энергия его образования равна 51 ккал, т. е. соответствует обычной химической связи. [c.73]

Получены также молекулярные соединения фтористого бора с бензонитрилом, 0-, м- и ге-толуилопитрилами [116]. [c.76]

Молекулярные соединения фтористого бора с насыщенными углеводородами и их галоидпроизводными в литературе не описаны. Эти соединения плохо растворяют фтористый бор и обычно считаются инертными но отношению к нему. Так, растворимость BF3 в н.пентане при 49, 66 и 93° (рис. 13) и давлении от 3,8 до 14,8 атм равна от 1 до 12 мл BFg на 1 г н.пентана [120]. Исследование методом термического анализа систем BFg—GH3GI, BF3—GGIF3 и BF3—GF4 (рис. 14—16) ни в одном случае не позволило установить образования химических соединений [53, 57]. Такую инертность ряд исследователей объясняет неспособностью атомов углерода насыщенных углеводородов, как и атомов галоидов, быть донорами электронов для атома бора. [c.78]

Изобутан алкилировался пропиленом в присутствии BFg и Н3РО4 следующим образом 154, 58]. В стеклянных ампулах, охланоденных жидким кислородом, сжижались 20—22 8 (10 л) смеси пропилена и изобутана в отношении 1 3 или 1 2 и туда же прибавлялось 5 мл катализатора ВРд НзР04, полученного путем пропускания BFg через 100%-ную НдРОд до полного насыщения. Ампулы запаивались, помещались в качалку и встряхивались определенное время при 15—20°, затем охлаждались и вскрывались. Непрореагировавшие углеводороды собирались в газометре. Эта же реакция изучалась в присутствии серной кислоты и других молекулярных соединений фтористого бора в сравнимых условиях (10 л углеводородной смеси, состоящей из 2,5 л пропилена и [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология