Перегонка бисульфитных соединений с водяным

Альдегиды и кетоны, образовавшиеся при обработке озонированного масла водяным паром, могут быть выделены экстрагированием растворами едкого кали и затем бисульфита натрия. Кристаллические бисульфитные соединения обрабатываются последовательно содой и серной кислотой, а образующаяся жидкость подвергается перегонке с водяным паром. Лучшие выхода альдегидов и кетонов (до 80%) могут быть. получены в присутствии бисульфата калия. [c.1010]

По окончании реакции из колбы отгоняют бензальдегид с водяным паром (примечание 1). Дистиллят извлекают три раза эфиром (порциями по 50 мл) VI удаляют эфир на водяной бане. Сырой бензальдегид переносят в стеклянную банку и постепенно приливают насыщенный раствор бисульфита натрия (примечание 2). После добавления каждой порции бисульфита склянку закрывают пробкой и сильно встряхивают. Когда образуется кристаллический осадок и исчезнет запах бензальдегида, бисульфитное соединение отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством эфира. Для выделения свободного альдегида кристаллический осадок добавляют к избытку раствора карбоната натрия и извлекают тремя порциями эфира по 150 мл (используют эфир ot предыдущей экстракции). Эфирную вытяжку последовательно промывают раствором карбоната натрия и водой, а затем сушат над небольшим количеством хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракционной перегонке, собирая бензальдегид в виде фракции, кипящей при температуре 178—180°. [c.556]

Сырой продукт (примечание 2) переносят в 2-литровую колбу и тщательно смешивают его с 200 г измельченного углекислого кальция. Прибавляют 300 мл воды и смесь осторожно нагревают (примечание 3), а затем кипятят с обратным холодильником в течение 15 час., чтобы завершить гидролиз. Продукт подвергают перегонке в быстром токе водяного пара (примечание 4), и дестиллат собирают порциями по 500 мл, охлаждают, п-бромбензальдегид отделяют и сушат в эксикаторе. Из первого Литра дестиллата по- лучают 50—60 г п-бромбензальдегида с т. пл. 55—57° из следующих 2 л дестиллата получают еще 15—20 г продукта с т. пл. 50— 56° (примечание 5). Эту порцию можно подвергнуть очистке, переведя ее через бисульфитное соединение (примечание 6), причем получают 13—18 г продукта с т. пл. 55—57°. Суммарный выход чистого альдегида 65— 75 г (60—69% теоретич,). [c.105]

К эфирному раствору прибавляют 150 мл технического насыщенного водного раствора бисульфита натрия и полученную смесь перемешивают механической мешалкой в течение трех часов. При этом начинает выпадать объемистый осадок бисуль-фитного производного -нафтальдегида. Через несколько часов сильно окрашенный раствор осторожно сливают с осадка. Остаток заливают новой порцией эфира, смесь хорошо размешивают и оставляют стоять спокойно до полного отделения эфирного слоя. Последний снова сливают (примечание 2). Осадок, хорошо размешанный с новой порцией эфира, отсасывают и промывают на фильтре эфиром. Полученное бисульфит-ное соединение представляет собой мелкие чешуйки, слаборозоватого оттенка. После сушки на воздухе до исчезновения эфирного запаха бисульфитное соединение вносят при размешивании в горячий концентрированный раствор соды. При этом сразу же выделяется -нафтальдегщ в виде темного масла. Через несколько минут смесь разбавляют холодной водой, хорошо размешивают и оставляют охлаждаться. Быстро затвердевающий сырой 8-нафта льде гид отсасывают, промывают водой и подвергают перегонке с водяным паром. Бесцветный кристаллический р-нафтальдегид отфильтровывают и сушат при 50°. Т. пл. 60°, семикарбазон плавится при 239 . Выход 41,3 г, 66% от теоретич. (примечание 3). [c.119]

Получение салицилового альдегида и р-оксибензальдегида. К раствору 60 г едкого натра в 100 сл воды, находящемуся в литровой колбе с обрат ньм холодильником и мешалкой, прибавляют 30 г фенола. Смесь нагре- вают на водяной бане до 50—60 и при перемешивании постепенно прибавляют 45 г хлороформа. По прибавлении хлороформа смесь кипятят в те чеяие получаса. Затем отго,няют непрореагировавший хлороформ, а остаток сильно подкисляют соляной кислотой и подвергают перегонке с водяным паром. При этом перегоняется фенол и салициловый альдегид. Дестиллат извлекают эфиром и для отделения альдегида эфирную вытяжку взбалтывают с насыщенным раствором бисульфита натрия. Выпавшее ib осадок кристаллическое бисульфитное соединение отчЬильтровывают, промывают эфиром и затем небольшим количеством спирта для удаления фенола. Альдегид выделяют нагреванием очищенного бисульфитного соединения с разбавленной серной кислотой раствор экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым натрием и фракционируют. Получают около 6 г бесцветной жидкости, кипящей при 196°. [c.140]

К раствору бромистого амилмагния, полученному из 30<г (1,25 г-атожа)магния и 189 г (1,25 моля) бромистого н-амила в 500 мл абсолютного эфира, при 50° С в течение 15—20 мин. добавлено 148 г (1 моль) ортомуравьиного эфира. Смесь кипятилась в течение 6 час. к концу этого времени обратный холодильник заменен на нисходящий, и эфир полностью отогнан на паровой бане. К охлажденной реакционной смеси осторожно прибавлено 750 мл 6%-нон соляной кислоты (время от времени в колбу добавлялся лед). Маслянистый слой, содержащий ацеталь капронового альдегида, отделен и ацеталь омылен перегонкой с раствором 55 мл концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид быстро отогнан (перегонка закончена, когда проба свежего дистиллята содержала не более 5% не смешивающегося с водой масла). Дистиллят собран в раствор 100 г (1 моль) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взболтана в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой н-амиловый спирт, который отделен. Чтобы удалить последние следы н-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергнут перегонке с водяным паром, причем собрано 200 мл дистиллята. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлажден до 40—50° С и обработан суспензией 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды. Свободный альдегид отогнан с водяным паром верхний слой дистиллята отделен, трижды промыт водой (по 50 мл), [c.336]

В трехгорлой колбе на 500 мл с мешалкой и воздушным холодильником при нагревании растворяют 0,2 моля 2-метилнафталина в 80 г нафталина и при температуре бани 220° и перемешивании в течение 35 мин маленькими порциями вносят 0,2 моля возогнанной двуокиси селена ). После охлаждения смешивают с 2Ъ0мл эфира, отфильтровывают и оставшийся селен промывают эфиром. После этого эфирный раствор 3 час сильно перемешивают со 150 мл свежеприготовленного насыщенного раствора бисульфита ). Через 3 ас вещество затвердевает тогда эфир декантируют, осадок дважды суспендируют в эфире и декантируют, затем отсасывают и сушат на воздухе. После этого бисульфитное соединение перемешивают с 200 мл горячего концентрированного раствора соды, разбавляют холодной водой и отсасывают выкристаллизовавшийся альдегид. (Часто вначале выпадает масло, которое постепенно затвердевает.) Дальнейшая очистка проводится перегонкой с водяным паром. Т. пл. 60° выход 50%. [c.338]

Для разделения а- и -ионона 100 г смеси изомерных иононов кипятят в течение 12—16 час. с обратным холодильником с 300 г 40-проц. раствора бисульфита натрия, 25 г 30-проц. раствора едкого натра и 30 г хлористого аммония. После охлаждения отделяют при помощи делительной воронки нижний прозрачный водный слой, хорошо промывают масло 50 мл воды, соединяют водные растворы и извлекают их эфиром. После разбавления водного раствора равным количеством воды его насыщают поваренной солью и охлаждают льдом, причем из него выпадает осадок кристаллического бисульфитного соединения а-ионона. Отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и кипятят с раствором соды. Выделившийся а-ионон или прямо отгоняют с водяным паром, или же извлекают эфиром. После промывки и сушки (см. выше) а-ионон подвергают фракционированной перегонке в вакууме при 12 мм он кипит при 127°. Маточный водный раствор содержит легко растворимое бисульфитное соединение -ионона. Его разлагают кипячением с избытком раствора соды и обрабатывают дальше указанным выше способом. Т. кип. -ионона 130° при 12 мм. [c.533]

К смеси, состоящей из 20 г фенола, 20 г безводной синильной кислоты и 30 г бензола, охлаждаемой смесью соли и льда, постепенно добавляют 30 г тонкоизмельченного хлористого алюминия происходит образование фенолята алюминия, сопровождающееся бурным выделением хлористого водорода. Колбу соединяют с хорошо действующим обратным холодильником и нагревают реакционную смесь до 40°, пропуская не слишком сильный ток хлористого водорода. После четырехчасового нагревания смеси дают охладиться и выливают ее осторожно в ледяную воду, к которой добавлена соляная кислота. Затем отгоняют бензол большая часть невошедшего в реакцию фенола перегоняется с водяным паром. Остаток после перегонки с паром насыщают поваренной солью и извлекают эфиром. Часть эфира отгоняют концентрированный эфирный раствор хорошо встряхивают с раствором бисульфита натрия. Бисульфитное соединение разлагают разбавленной серной -кислотой выделившийся альдегид отсасывают из фильтрата растворенный альдегид экстрагируют эфиром, отгоняют эфир и присоединяют остаток от отгонки эфира к основному продукту. После первой перекристаллизации из воды продукт плавится при 116°. Выход не превышает 30% от теоретического. [c.322]

Полученное таким образом бисульфитное соединение альдегида (мелкие слабо-розовоокрашенные чешуйки) вносили при размешивании в горячий крепкий раствор соды. В виде темного масла выделялся нафтальдегид. Всю массу разбавляли холодной водой и размешивали. Быстро кристаллизующийся нафтальдегид отсасывали, промывали водой и сразу подвергали перегонке с водяным паром. Совершенно бесцветный кристаллический -нафтальдегид отсасывали и сушили при 50°. Выход — 41,3 г, т. е. около 66% от теоретического т. пл. 60,5—61,5°. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология