Бэра закон концентрации комплекс

Константа нестойкости комплекса является величиной постоянной если разбавление сравниваемых растворов производить раствором реактива постоянной концентрации, то и [R] тоже будет величиной постоянной. При этих условиях и степень диссоциации является величиной постоянной, т. е. ai = а . Тогда относительное отклонение от закона Бэра [c.96]

Из сказанного ранее очевидно, что это отклонение от. закона Бэра должно зависеть от константы (или степени) диссоциации комплекса. Обозначим, как обычно, степень диссоциации комплекса через а. По закону Бэра оптическая плотность пропорциональна концентрации поглощающего свет комплекса, т. е. недиссоцииро-ванной части (1—а). Поэтому для исходного раствора должно быть /)1 = 6(1—аО и для раствора после разбавления в п раз Оп = Ь(1—ап), где Ь — коэффициент пропорциональности. Отсюда. 01 — 0 (1 — 1) —(1 — а ) ос — 1 [c.101]

Если величина константы диссоциации К значительно меньше, чем величина концентрации поглощающего свет комплекса, то отношение К/С будет мало и отклонение раствора от закона Бэра (Д) будет незначительно. Если то, очевидно, поглощающий [c.104]

Германий в оксалатной среде при рН = 5-ь7 образует с ацети-лированным хинализарином устойчивые комплексы винно-красного цвета (абсорбционный максимум при Я = 500 жж ). Закон Ламберта — Бэра соблюдается для концентраций германия 0,3—3 мг-л . Не мешают определению 8 , Р, V, 11, Аз, М , 7п, Н , Ре", Мп (вредное влияние А1 и Мо снижается в избытке оксалата), [836, 884]. [c.316]

Если окрашенный комплекс очень мало диссоциирует, то при разбавлении раствора количество поглощающих свет центров не изменяется. Поэтому при наблюдении сверху мы не замечаем изменения окраски. Если же при разбавлении происходит заметная диссоциация окрашенного комплекса (с образованием бесцветных компонентов), то, очевидно, будет наблюдаться некоторое ослабление интенсивности окраски. При наблюдении сбоку, т. е. при постоянной толщине слоя, в первом случае изменение окраски будет прямо пропорционально изменению концентрации во втором случае интенсивность окраски при разбавлении уменьшается сильнее, чем концентрация. В последнем случае говорят об отклонении раствора от закона Бэра. [c.241]

Реакции типов 1 и 2 могут быть исследованы методом молярных отношений только в том случае, если удается соответственно изменить свойства системы путем замены растворителя. Реакции типа 3 требуют для спектрофотометрического исследования применения кювет с чрезвычайно малой толщиной слоя, так как в обычных кюветах толщина слоя не позволяет проводить измерения при необходимых концентрациях. В этом случае может быть применен дифференциальный метод. Измеряют Е раствора с отношением у + Ау по сравнению со стандартным раствором с отношением у. Таким путем можно проводить измерения и при высоких концентрациях. Хотя с помощью дифференциального метода и можно определить стехиометрический состав комплекса, однако соответствующие кривые поглощения получаются с некоторыми ограничениями. Наблюдаемые при этом соотношения (отклонения от закона Бэра) были рассмотрены Хискеем и Юнгом [Anal. hem., 28, 1196 (1951)]. [c.292]

Как и в предыдущем случае, более общее значение имеет величина К/рС. Величина (п—1) близка к единхще, так как обычно применяется концентрация стандартного раствора, не слишком отличающаяся от концентрации испытуемого раствора. Наиболее существенная разница между первым случаем (отсутствие избытка реактива) и вторым случаем (наличие р-кратного избытка реактива) заключается в следующем. В первом случае раствор начинает давать значительные отклонения от закона Бэра при разбавлении до концентраций С = /С. Во вторсм случае допустимы значительно большие разбавяеяия, тз К как заметные отклонения от закона Бэра получаются лишь при концентрациях С = К/р. Иначе говоря, из уравнений (26) и (16) видно, что введение /7-кратного избытка реактива равносильно уменьшению константы диссоциации комплекса в / раз. Таким образом, избыток реактива действует в известной мере аналогично органическому растворителю, который уменьшает константу диссоциации комплексов, или даже другому реактиву, который дает с данным определяемым ионом более прочные комплексы. Правда, избыток соответствующего реактива будет действовать благоприятно и в обоих последних случаях. [c.107]

Во всех перечисленных способах определения концентрации ископаемых порфиринов исходят из постулата о линейном характере зависимости D = f ). В то же время хорошо известно, что никелевые и ванадиловые комплексы порфиринов способны в растворах ассоциировать [1], либо координировать некоторые соединения (например, азотистые основания) по центральному атому металла [17—19]. Оба тина взаимодействий могут оказать влияние на характер зависимости D = j ). Очевидно, что характер и масштабы влияния будут определяться такими параметрами состава анализируемых объектов, как содержание гетероатомных соединений, способных координироваться по центральному атому металла, и концентрация металлонорфиринов. В связи с этим нами проверена выполнимость закона Бугера — Ламберта — Бэра для образцов, существенно отличающихся содержанием порфиринов. Изучались остаток > 340 °С, полученный из сборной пефти Ташкентского асфальто-битумного завода (Свп — 2 0,11%), его диметилформамидный экстракт (Свп —0,7%) и полученные из последнего путем хроматографической очистки концентраты, содержащие 28,7 и 73,1 % ВП. Установлено, что в случае остатка не наблюдается строгой пропорциональности между D полосы а и концентрацией ВП, причем получить значения оптической плотности в области 0,2—0,7 не представляется возможным из-за сильного фонового поглощения сопутствующих компонентов. Для полосы Соре пропорциональность между D и с соблюдается в области D = 0,04 — 0,21 и нарушается при более высоких ее значениях. Эти факты являются дополнительным [c.63]

Кривая насыщения пр1 постоянной концентрации неодима представлена на рис. 4 для полного образования комплекса необходим по меньшей мере 2-кратный чюлярный избыток реагента. Подчинение закону Бэра наблюдается в интервале концентраций до 60 мкг неодима в 50 мл раствора при концентрации реагента 2- 10 " М (рнс. 5). Калибровочные графики для неодима в 0,2 н. соляной и хлорной кислот практически совпадают и хорошо воспроизводятся во времени. Открываемый минимум р. 3. э. составляет 4—5 мкг в 50 мл раствора. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология