Константы диссоциации в комплексах металлов

ТОГО, если данный комплекс важен при катализе, то константы диссоциации, измеренные при изучении связывания, должны приближаться к константам, определенным при изучении начальной скорости реакции в целом, хотя различие в используемых концентрациях белка может вызвать в некоторых случаях трудности при интерпретации. Необходимые константы могут быть получены из изучения начальной скорости для иона металла Ка) и для лиганда, если он является ингибитором Кг). Однако константы диссоциации комплексов фермент — субстрат и фермент — продукт не так легко получить, пока не сделаны допущения относительно скоростьопределяющей стадии реакции и (или) порядка присоединения субстрата (или отщепления продукта). Следовательно, утверждение о кинетической важности таких комплексов, наиболее интересных с точки зрения изучения механизма действия металлоферментов, связано с большими сложностями. [c.450]

Коэффициенты линейной корреляции зависимостей констант диссоциации комплексов металлов с центрами связывания от логарифмов констант нестойкости комплексов соответствующих ионов металлов с модельными лигандами [c.456]

Комплекс фермент-металл обратим. Его диссоциацию можно вызвать диализом и подавить повышением концентрации иона металла. Для лейцинаминопептидазы, у которой к каждому активному центру присоединен один ион марганца, при 40°С и рН=8,0 константа диссоциации комплекса фермент-металл равна 4- 10 моля. Связь в комплексе координационного типа. Соединение иона марганца и фермента идет медленно —в продолжение нескольких часов. [c.264]

Для оценки коррозии большое значение имеет характер растворения ионов металла в электролите. Если в электролите содержится комплексообразователь для иона металла и образуются комплексы с прочной связью (малое значение константы диссоциации комплекса), то кривые плотность тока — напряжение для [c.785]

Процесс диссоциации комплексов и процесс восстановления металла может и не быть обратимым. В таких случаях уравнение волны будет включать среди других факторов константу скорости самой медленной стадии (или электродной реакции, или реакции диссоциации комплекса). Так, например, обстоит дело в случае комплексных цианидов Zn (II) и Аи (III). [c.298]

Опыты показывают, что минимумы могут быть разделены на равновесные и неравновесные. Неравновесные сглаживаются и исчезают при увеличении времени контакта фаз, равновесные при этом не изменяются. Причину равновесных минимумов в общих чертах можно представить следующим образом. Концентрация аниона X постороннего комплексообразующего вещества в водной фазе в ряде случаев зависит от pH (используются относительно слабые электролиты). С ростом pH при этом одновременно растет и концентрация А, и концентрация X, но с количественной стороны этот рост, естественно, не одинаков, поскольку он зависит от констант диссоциации НА и НтХ и их общих концентраций. Нужно учесть, далее, что с увеличением pH в случае многоосновного вещества НтХ (т>1) изменяется тип преобладающего аниона и что металл в той или иной степени начинает гидролизоваться, и при достаточно высоких pH его комплексы с X начнут разрушаться. Ясно, кроме того, что соотношение констант устойчивости комплексов металла с А, X и ОН может быть самым разнообразным. Если все это учесть, то не будет казаться невероятной возможность уменьшения экстракции при определенных серединных значениях pH. [c.57]

Все приведенные уравнения дают возможность вычислить константы диссоциации комплексных соединений, как правило обратимо восстанавливающихся на ртутном капельном электроде и имеющих хорошо выраженные волны восстановления. Однако в ряде случаев образуются настолько прочные комплексы, что потенциал выделения водорода наступает раньше потенциала разложения самого комплексного соединения, и поэтому становится невозможным получение полярографической волны. Для таких комплексов вычислять константы диссоциации комплекса по ранее описанным методам невозможно. В этом случае вполне применим метод косвенного расчета (метод Шварценбаха) [54]. Принцип этого метода заключается в следующем комплекс МеЬ, константа устойчивости которого известна, вводится во взаимодействие с эквивалентным количеством свободного катиона металла, константу устойчивости комплекса которого с данным лигандом (Ь) требуется определить. В полученной системе устанавливается равновесие [c.60]

Теория кристаллического поля позволяет объяснить и относительную стабильность комплексных соединений переходных металлов. Для объяснения воспользуемся такой характеристикой комплексных соединений, как константа устойчивости, представляющая собой обратную величину константы диссоциации комплексов типа [МЬб] + (где М — двухвалентные ионы элементов периодической системы с порядковым номером от 20 (Са) до 31 (Си)) можно было ожидать монотонного увеличения константы стойкости (как показано пунктиром на рис. 16.3), так как ионы-комплексообразовате-ли имеют одинаковые заряды 2+, а ионные радиусы монотонно уменьшаются при переходе от a + к Zn +. Экспериментально найденная кривая зависимости (см. рис. 16.3) [c.383]

Однако уравнение потенциала полуволны включает величину константы диссоциации комплексного иона и потому зависит от логарифма константы диссоциации комплексного иона металла. Он обычно тем более отрицателен, чем меньше константа диссоциации комплекса, т. е. чем более устойчив комплексный ион. [c.56]

Подробное изучение [5] влияния различных факторов констант устойчивости комплексов с титрантом и индикатором, их соотношения, концентраций металла (см) и индикатора (су ), констант кислотной диссоциации реагента и индикатора, приводит к следующим [c.63]

Из этого уравнения видно, что распределение того или иного металла при различных значениях pH и [НА1орг можно рассчитать, используя известные значения константы экстракции К и констант устойчивости комплекса металла с маскирующим агентом. Равновесную концентрацию аннона В легко рассчитать из общей концентрации маскирующего агента и констант диссоциации. Наоборот, используя коэффициенты распределения металла в присутствии маскирующих агентов, можно по уравнению (71) определить состав и константы устойчивости образующихся неэкстрагирующихся комплексов (см. главу 2). [c.42]

Следовательно, значение этой константы зависит от константы устойчивости комплекса металл — индикатор, соответствующих констант диссоциации индикатора На 1п и концентрации иона металла М. Ширина интервала перехода данного металлохромного индикатора и его положение по щкале pH зависит, таким образом, от вида и концентрации иона металла. Например, интервал перехо- [c.339]

Е. — белок, мол. в. 63 700 обладает ферментативной активностью только в присутствии ионов Mg2+, Мп +, Zn + и Fe-+, с к-рыми Е. образует метали-ферментные комплексы в соотношении атом металла на 1 молекулу фермента. Наиболее сильным активирующим действием обладает к-рый, по-видимому, и является ионом, активирующим Е, в фнгзиологич. условиях. Константа диссоциации комплекса Mg-фермент 0,61 прирН 7,34. Са + и Sr + образуют с Е. неактивные комплексы, в связи с чем они конкурентно тормозят ее активность. Конкурентное торможение Е. вызывают также ионы F действие последних проявляется только в присутствии ионов Mg + и фосфата, так что истинным ингибитором в этом случае, по-видимому, является комплекс Mg + F — фосфат. [c.613]

Ход кривой титрования, описанный в предыдущем параграфе, можно было бы также объяснить образованием гидроксо-комплекса МХОН" . Идет ли речь о таком комплексе или о высшем комплексе МХ , можно легко решить, основываясь на кривой титрования смеси эквивалентных концентраций иона металла и нитрилтриуксусной кислоты. Ионы Са +, СсР+, Со +, Си +, Fe +, Mg +, Мп2+, NP+, Hg +, Pb + и Zn + после прибавления трех эквивалентов щелочи образуют только нормальные комплексы, а при дальнейшем прибавлении щелочи pH увеличивается немного меньше, чем при прибавлении щелочи к раствору нейтральной соли, что свидетельствует о том, что образование гидр-оксокомплекса протекает в небольшой степени (см. рис. 7, кривые III и III ). Константа равновесия гидроксокомплекса, определяемая уравнением (2,4), является константой диссоциации комплекса, как кислоты, и тогда определяется аналогичным образом из кривой титрования. У комплексных соединений выше- [c.48]

В настоящее время авторы вывели для тех же металлов и различных аддендов графическую зависимость значений Ig Mz от отрицательного логарифма последней константы диссоциации комплексов. В итоге выявленной зависимости оказалось возможным провести прямую по точкам 1, II и являющимся, несомненно, трехзубчатыми аддендами. Положение точек у остальных комплексонсв по отношению к этой корреляционной прямой [c.94]

Образующееся комплексное соединение восстанавливается при более отрицательном потенциале, чем определяемый металл, и по высоте полученной полярографической волны комплексного иона можно судить о содержании металла в растворе. Сам органический реагент также может быть полярографически активным и обычно восстанавливается при потенциале более положительном, чем его комплекс с металлом. Чем прочнее образующийся комплекс, тем больше сдвиг потенциала. Причиной этого смещения при обратимом процессе восстанов.хния катионов является уменьшение активной концентрации свободных ионов металла. При измерении этого сдвига как функции концентрации комплексообразующего вещества можно определить состав и константу диссоциации комплекса, если он восстанавливается обратимо. [c.96]

Сдвиг равновесия в сторону образования того или другого комплекса при экстракции зависит от свойств экстрагируемого соединения и растворителя. Это усложняет выбор концентрации аддендов, необходи.мой для экстракции металлов. В связи с этим необходимые данные обычно получают, изучив зависимость экстракции данного металла от концентрации адденда. Для установления примерной области концентрации аддендов можно использовать ступенчатые константы диссоциации ацидокомплексов металлов [36], как это следует из данных по экстракции Pe( NS)4 кислородсодержашими растворителями [15]. [c.257]

Состав. Четалл комплекс.- Константа диссоциации комплекса 1 Нормальный потенциал металла. в Потенциал в растворе комплексообразователя [c.261]

Металл Состав комплекса Константа диссоциации комплекса Нормальный лотснц1 ал металла в Потенциал в растворе комплгксосбразовзтеля [c.309]

Индийские исследователи [155] разработали схему последовательного концентрирования платиновых металлов с помощью ДФТМ для спектрофотометрического определения всех шести металлов. В разбавленном растворе соляной кислоты палладий и осмий образуют комплексы с ДФТМ при комнатной температуре, платина, родиа,и рутений — при нагревании. В горячем ацетатном буферном растворе реагируют Р1, КЬ, Йи, 1г. Состав соединений М Ь для Pd 1 2, Оз 1 2, НЬ, Ни, Гг 1 3 (ацетатная среда). Определены константы диссоциации комплексов. Все соединения, кроме соединения рутения, экстрагируются хлороформом, комплекс рутения извлекается метилизобутилкетоном. Предложены способы выделения и определения каждого платинового металла из их синтетической смеси. [c.40]

СТИ пользу в качественной оценке, во-первых, доступности иона металла для растворителя и, во-вторых, того, какую из трех возможных ролей, описанных в разд. 1, выполняет ион металла в ферментативной реакции. Как установлено Кон [21], фактор усиления (ei) протонов воды для бинарного комплекса Е — М + (еь) может быть больше, чем ei для тройного комплекса Е — М + — лиганд (тип II) (вс). И наоборот, ферменты, образующие комплексы Е — лиганд — M + (тип I), проявляют небольшое взаимодействие фермент — ион металла (либо вообще его не проявляют) и имеют величину Ес> ь 1,0, в то время как в комплексах М.2+ — Е — лиганд (тип III) лиганд может оказывать небольшое влияние на окружение иона металла и еь 8с. Хотя эти закономерности наблюдались для большинства комплексов типов I и II [21], известны исключения. Изучением скоростей релаксации протонов субстрата в присутствии Мп + — фермента для ФДП-альдолазы из дрожжей доказано существование мостиковых комплексов Е — Мп + — субстрат (разд. 9), хотя и наблюдались небольшие изменения для ei протонов воды при образовании этих комплексов (т. е. еь Вс)- Следовательно, хотя сравнение величины ei протонов воды для бинарных и тройных комплексов фермента, металла и лиганда дает простой и быстрый метод определения типа образующегося комплекса, однако эти результаты должны рассматриваться как предварительные и подтверждаться с помощью других методов, например определением г и Ajh (константы сверхто-ного взаимодействия) путем измерения скоростей релаксации магнитного ядра лиганда. Быстрый метод определения констант диссоциации комплексов дает также наблюдение за изменениями ei протонов воды при взаимодействии фермента с Мп2+ и лигандом [21]. [c.456]

Константы диссоциации комплексов, характеризующие их прочность, были определены из разности между потенциалом полуволны комплексного пона и соответствующей величины простого гидратированного иона металла ( /Свосст = 6,3-Кокася = Л Ю ). [c.31]

Пример 3. Молярный коэффициент поглощения комплекса e eXa состава МеХз равен 5-101 Исходная концентрация реагента С х = моль/л исходная концентрация металла = 6,6 10 моль/л константа диссоциации реагента Ка.нх = 10" pH = 2. Измеренная в этих условиях оптическая плотность для толщины поглощающего слоя J см равна 0,30, Оценить константу образования комплекса рз = [МеХз]/([Ме +] [Х"] )и выбрать условия эксперимента, отвечающие минимальной погрешности в оценке константы Рз. [c.136]

Активирующее влияние ионов металлов на связывание ДАДЛЭ с ц-опиоидными рецепторами происходит при их комплексообразовании с катионсвязывающим участком рецептора, что приводит к уменьшению константы диссоциации комплекса рецептора с пептидом. [c.449]

Прочность комплексов металлов с ЭДТА выражается константой диссоциации [c.431]

Зная концентрацию комплексюго иона, например [Agi Nlj и определив концентрацию свободных ионов металла [Ag l и свсбодных групп I N l, можно найти числовую величину константы динамического равновесия отвечакщего вторичной электролитической диссоциации комплекса на составные части. Применив закон действия масс к рассматриваемой равновесной системе, можно написать [c.236]

Число ионов металла в 1 М растворе равно 6,02-10 (число Авогадро), тогда один свободный ион металла содержится в 1,4-10 л воды, т. е. диссоциация комплексов с константами устойчивости более 6-10 в водных растворах практически не происходит. Однако именно большим численным значением константы устойчивости можно объяснить тот факт, что металлическая ртуть, которая не растворяется в кис-лотах-неокислителях (Н2504, НС1) с выделением водорода, легко растворяется в этих кислотах в присутствии К1 или в иодистоводородной кислоте с выделением водорода [c.244]

В качестве адсорбц. И. применяются также нек-рые кислотно-основные, окислит.-восстановит. и комплексопо-метрич. индикаторы, св-ва к-рых (константы кислотной диссоциации, окислит.-восстановит. потенциалы и константы устойчивости комплексов с катионами металлов) в адсорбир. состоянии зависят от природы и концентрации ионов на пов-сти осадка. [c.229]

Шиндлер и др. [191] определяли константу диссоциации поверхностных групп SiOH методом титрования основанием в 1 н. растворе Na 104 в присутствии или в отсутствие солей, двух-или трехвалентных металлов. Константы химического равновесия образовавшихся поверхностных комплексов также были измерены. Суммарное число способных ионизироваться групп SiOH на поверхности силикагеля или пирогенного кремнезе.ма оказалось в области 5,5—5,8 ОН-групи/нм . Для титрования иоверхности пирогенного кремнезема (аэросила-200) было выведено эмпирическое уравнение [c.914]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы диссоциации в комплексах металлов: [c.141] [c.443] [c.457] [c.44] [c.226] [c.57] [c.384] [c.57] [c.470] [c.646] [c.470] [c.132] [c.70] [c.448] [c.456] [c.248] [c.201] [c.841] [c.300] [c.12] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология