Полнены, образование отрицательных

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

В результате поляризации может произойти полный разрыв связи с переходом связывающей электронной пары к одному из атомов с образованием отрицательного и положительного ионов. Асимметричный разрыв связи с образованием разноименных ионов называется гетеролитическим. [c.81]

Согласно законам классической механики частицы (или тела), на которые действуют силы притяжения с энергией взаимодействия, обратно пропорциональной расстоянию до центра притяжения, вращаются относительно этого центра (или, как говорят, движутся по орбитам), если их кинетическая энергия меньше абсолютного значения потенциальной, т. е. полная энергия отрицательна (при положительной суммарной энергии частицы разлетятся на бесконечное расстояние). Так описывается, например, движение планет и комет вокруг Солнца и спутников вокруг Земли. Для описания движения электрона в пространстве атомных размеров, как было показано ранее (см. 1.1), классическая механика непригодна даже в качестве грубого приближения. Более того, по законам классической физики электрон при своем движении вокруг ядра должен непрерывно терять энергию в виде излучения и за очень короткое время упасть на ядро. Однако атомы являются устойчивыми образованиями и могут существовать неопределенно долгое время. Имея наименьшую массу, электрон является самой квантовой частицей в химических системах, и именно это обстоятельство определяет своеобразие строения и поведения таких систем. Все химические свойства веществ обусловлены квантовой природой образующих их частиц и прежде всего электронов. [c.33]

Например, в схеме LS-связи при заданных значениях полного орбитального момента системы Lj и полного спина Sj невозможно образование отрицательного иона. [c.618]

Определение абсолютных значений сечений образования отрицательных ионов производится методом электронного облака и экспериментами с трубкой полной ионизации [30, 34]. Масс-спектрометрический метод в силу особенностей эксперимента (неопределенная область эффективного вытягивания ионов, выбывание ионов из пучка при анализе по массам, зависящее от конструкции масс-спектрометра) не может дать значение абсолютного сечения образования ионов непосредственно, т. е. наблюдаемый ток ионов на выходе масс-спектрометра связан с сечением образования ионов коэффициентом пропорциона.пьности, сугубо индивидуальным для каждого прибора. Более того, от измерения к измерению такой коэффициент пропорциональности может изменяться значительно. [c.29]

В соответствии с этим атомы всех элементов основной подгруппы первой группы периодической системы, обладая одним электроном, избыточным по сравнению с атомами инертных газов, отдают на образование связи по одному электрону, атомы элементов основной подгруппы второй группы — по два электрона, третьей — по три, переходя при этом в состояние положительных ионов. Наоборот, атомам элементов основных подгрупп седьмой, шестой групп недостает соответственно одного или двух электронов до структуры электронных оболочек, свойственной атомам инертных газов. Поэтому они будут стрем.иться достроить свою наружную электронную оболочку, связывая новые электроны и переходя при этом в состояние отрицательно заряженных ионов. Однако здесь речь идет не обязательно о полной передаче электрона. Эффективная величина заряда образующихся положительных, так и тем более отрицательных ионов большей частью меньше, чем число электронов, передаваемых данным атомом на образование связей или приобретаемых им при их образовании. [c.59]

Электроны, вырванные из атомов в процессе ионизации, впоследствии присоединяются к другим атомам, превращая их в отрицательные ионы. Для физических измерений ионизации положительные и отрицательные ионы имеют одинаковое значение, поэтому обычно говорят о возникновении пар ионов. Но поскольку энергия связи электрона в атомах, образующих отрицательный ион, меньше даже энергии возбуждения, то с полным основанием образование отрицательных ионов можно рассматривать как процесс, не представляющий биологической важности. Поэтому, говоря об ионизации, мы будем иметь в виду только образование положительных ионоз в результате вырывания электронов из атомов и молекул. Эти электроны могут обладать энергией, достаточной, чтобы в свою очередь произвести одну или несколько ионизаций, прежде чем они потеряют большую часть энергии и будут захвачены нейтральными атомами. [c.8]

Полное сечение возбуждения уровня с уровня получается суммированием (3.15), (3.16) по всем промежуточным уровням Оно имеет вид отдельных резонансов, соответствующих образованию отрицательных ионов л а отдельных колебательных уровнях Если время жизни промежуточного состояния отрицательного иона больше характерного времени колебания ядер, то вероятность распада можно записать в следующем виде [c.119]

Вытеснение нефти из пласта растворителями. Частичное или полное устранение отрицательного влияния на нефтеотдачу молекулярно-поверхностных сил может быть достигнуто путем создания в пласте условий, при которых вытесняемая фаза (нефть) полностью смешивалась бы с вытесняющей фазой (растворитель, газ) без образования границы раздела между ними. Это возможно лишь при условии, когда вытесняемая и вытесняющая фазы взаимно растворимы и образуют однофазную систему. В качестве вытесняющей фазы могут быть использованы пропан, бутан, смесь пропана с бутаном, газ высокого давления. При нагнетании в пласт при определенном давлении какого-либо из этих углеводородов происходит их смешивание с нефтью и полное взаимное растворение в нефти, исчезновение границ раздела между вытесняющей и вытесняемой средами, ослабляется применение нефти к стенкам пор. [c.153]

При напряженности поля, достаточной для полной ионизации, между электродами возникает коронный разряд, сопровождающийся голубовато-фиолетовым свечение.м, образованием <о оро.ны вокруг каждого провода и характерным потрескиванием. Электрод, вокруг которого образуется корона , носит название коронирующего электрода, а другой, противоположно заряженный электрод, выполненный в виде трубы или пластины — осадительного электрода. Коронирующие электроды присоединяются к отрицательному полюсу источника тока, а осадительные — к положительному. При этом можно использовать более высокое напряжение без появления искрового разряда между электродами. [c.239]

Таким образом, образование химической связи в Нз обусловлено тем, что электрон двигается около двух ядер между ядрами появляется область с высокой плотностью отрицательного заряда, который стягивает положительно заряженные ядра. Притяжение уменьшает потенциальную энергию системы, а следовательно, и полную энергию системы — возникает химическая связь. [c.46]

Взаимная растворимость двух компонентов может изменяться в пределах от почти полной нерастворимости до полной смешиваемости для характера же кипения смесей имеется гораздо больше возможных вариантов. В идеальных смесях молекулярные силы притяжения, действующие между одинаковыми и неодинаковыми молекулами, равны. Если силы притяжения между неодинаковыми молекулами меньше, чем между одинаковыми, то следует ожидать образования азеотропной смеси с минимальной температурой кипения (положительный азеотроп) в противоположном случае образуется азеотроп с максимальной температурой кипения (отрицательный азеотроп). Между этими двумя крайними смесями расположены неидеальные смеси, для которых кривая равновесия на соответствующей диаграмме [c.52]

Характерным видом натурного разрушения изоляционных покрытий при пониженных температурах являются, как было показано, трещины. Наиболее полное воспроизведение условий образования трещин даст испытание покрытий на растяжение и определение-относительного удлинения. При этом относительное удлинение при пониженных температурах лучше характеризует изоляционный материал, чем предел прочности (как показали наши исследования, прочность покрытий может отличаться на несколько процентов, в то время как относительное удлинение их — на сотни процентов). Поэтому для полного раскрытия воздействия условий эксплуатации на покрытие и определения его эксплуатационных свойств исследование покрытий методом испытания на сдвиг следует дополнить испытанием на растяжение как при отрицательных, так и прк, положительных температурах. [c.149]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

Сечение ионизации для удаления п электронов из атома при помощи Н и О измерялось для гелия, неона, аргона, криптона, ксенона, водорода, азота и кислорода [179]. Были проведены измерения потенциалов для полного эффективного сечения образования отрицательных ионов в однократных столкновениях Н или О на уровне энергий от 10 до 15 кэв с О2, I4 и SFe [c.665]

Галогениды элементов 1УА группы масс-спектрометрически изучены достаточно полно. Исследовано образование отрицательных ионов при ионизации фторидов углерода, кремния, германия, хлоридов углерода и кремния [450]. В этих работах определены энергви последовательной диссоциации связей. Масс-спектры легколетучих тетрахлоридов С, 81, Ое, 8п есть в монографии [190], очень близкие к ним спектры С С14 и ЗпС приводит Прейс [439]. Поведение молекул тетрафторидов и тетрахлоридов С, 8, Ое, Т1 и V в неоднородном электрическом поле описано в работе [451]. Хансен и др. [452] оценили относительную прочность связи в смешанных молекулах крем-нийгалогенидов общей формулы 81Х Т4 (X и У — Р, С1, Вг, I и = 1, 2, 3). Спектры 81С12 и 8Ш14 вновь изучил Бэн [453]. [c.120]

Раннюю постановку вопроса о механизме искрового разряда смотрите [1933, 1953]. Более полное объяснение механизма отрицательных стримеров основано на объёмной фотоионизации газа и на создании усиленного поля перед головкой лавины. Ретер дал наглядную схему образования отрицательного стримера, приведённую на рисунке 250. Согласно этой схеме, свободнее электроны, образуемые фотриогп зацией впереди основной давинц, [c.551]

В цроцессе реакции потенциал смещается в анодную сторону на такую величину, что появление водорода на поверхности практически исключается (А 300 мв). В этом случае наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый порядок по водороду. Реализуется оп при гидрировании веществ, легко и полно снимающих водород с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергии активации реакций практически одинаковы при гидрировании любых соединений и составляют 12—14 ккал/молъ, что характерно для процесса атомизации водорода. В некоторых случаях первым актом реакции является передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного радикала (гидрирование кислорода, хинона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость гидрирования таких соединений не зависит от pH раствора. [c.350]

Эти данные убедительно показывают, что практически полное устранение отрицательного влияния хромирования на многоцикловую усталостную прочность сталей, в том числе высокопрочных, можно достичь упрочнением поверхности деталей перед хромированием методами поверхностной пластической деформации (обкаткой роликами, алмазным выглаживанием, гидропескоструйной обработкой, виброупрочнением и др.), она создает в поверхностном слое основы значительные сжимающие напряжения, которые затрудняют образование в хроме отдельных глубоких трещин под влиянием растягивающих напряжений. Предполагается, что именно такие трещины являются высокими концентраторами растягивающих напряжений, приводящих к снижению предела усталостной прочности стали после хромирования. [c.47]

В настоящее время имеются три вида техники съемки масс-спектров отрицательных ионов. Первый состоит в копировании съемки масс-спектров положительных ионов, при которой определяются масс-спектры при энергии ионизирующих электронов 70—100 эВ. В таких масс-спектрах наблюдаются v иuIь п кй ионов, образовавшихся при глубоком распаде молекулярных ионов (см. масс-спектр н.-бутана, приведенный ниже). Такие спектры практически лишены всякой информативности. Второй вид съемки заключается в использо вании (для получения отрицательных ионов) электронов, выбитых из молекул при образовании положительных ионов. В этом случае электроны, участвующие в образовании отрицательных ионов, обладают полным набором энергии от О до 50—60 эВ. Такие спектры обладают большой информативностью, так как содержат, как правило, пики молекулярных ионов (если, конечно, сродство к электрону у исследуемой молекулы >0) и целый набор первичных, вторичных и т. д. осколочных ионов. Однако при применении этой техники невозможно определять энергетические характеристики отрицательных ионов. Наконец, третий вид применяемой техники — это снятие кривых эффективности выхода каждого конкретного иона от энергии ионизирующих электронов. Такая техника, являясь, правда, очень трудоемкой, дает тем не менее наибольшую информацию об энергетике образования ионов, о путях их образования и распада и сведе ния об их интенсивности во всем диапазоне энергии ионизиру- ющих электронов (обычно не выше 15- 20 эВ). [c.256]

Несмотря на очевидные достоинства масс-спектрометрии при изучении образования отрицательных ионов (возможность анализа по массовым числам ионов, отсутствие фона потенциального рассеяния), во многих случаях имеют явное преимущество другие методы. Например, абсолютные значения сечений захвата электронов молекулами с образованием отрицательных ионов были получены для большого числа молекул с использованием трубки полной ионизации (Бучельникова [60], Шульц [27, 28, 40]), в то же время при масс-спектрометрическом исследовании значения сечений образования ионов могут быть получены только методом сравнения на выходе масс-спектрометра ионных токов исследуемого вещества и вещества-репера с известным сечением образования ионов. [c.18]

В акриловом альдегиде и винилметилкетоне, где карбонильная группа сопряжена с С=С-связью, диссоциативный захват электронов наблюдается в области энергии электронов —3,5—10 эв и представлен четырьмя резонансными пиками выхода ионов. Вместе с кислородсодержащими ионами (0 , ОН , ОС2Н , ООН ) наблюдаются ионы СгН", СзЩ, СзЩ По сравнению с бутадиеном и пипериленом абсолютные сечения захвата электронов с образованием отрицательных ионов в рассматриваемых соединениях выше в 5—10 раз. Это относится не только к эффективному выходу ионов, содержащих в своей структуре атом кислорода, но и к углеводородным ионам. Например, при одинаковом токе электронов и одинаковом давлении вещества ток ионов 2H из винил-метилкетона в 4 раза больше тока из пиперилена, для ионов с та/е 27 ( 2HJ) аналогичное соотношение равно 10. Вообще, введение в молекулу полнена или ароматического соединения электроотрицательных групп (или атомов) — СО, СООСН3, NO2, F, С1, Вг — вызывает повышение эффективного выхода отрицательных ионов, по-видимому, вследствие увеличения времени жизни молекулярного иона относительно автоотщепления электрона, [c.79]

Высокая эффективность образования отрицательных ионов при низких энергиях электронов (0—2 эв) отмечается также в пер-фторуглеродах. В соединении СРз—С=С—СРд более 98% всего тока отрицательных ионов приходится на ток ионов М (максимум выхода О эв), резонансные пики ионов СБ , СзР , Р располагаются в области энергии электронов до 10 эв. Более интенсивная фрагментация наблюдается в соединении СРз—СР=СР—СРд 98% полного тока ионов составляет ток ионов (М—2Р) при энергии электронов, близкой к нулю образуются также ионы СР , СаР , С3Р5 в резонансах до энергии электронов 5,4 эв. Серия резонансных пиков, максимумы которых локализованы в области 0,03—10,5 эв, наблюдается при взаимодействии электронов с молекулами [c.92]

Хорошей иллюстрацией влияния галогензамещения на образование отрицательных ионов являются данные табл. 23, где приведены масс-спектры отрицательных ионов бензола, гексафтор-и хлорбензола (полный масс-спектр отрицательных ионов бензола приведен в табл. 12) [98]. Во всех трех соединениях наблюдаются фешбаховские резонансы с возбуждением ридберговского состояния молекулы, т. е. резонансы с двумя электронами на рид- [c.92]

Для отделения даже сравнительно слабо связанного электрона от нейтрального атома (например, атома натрия) обычно требуется затратить больше энергии, чем может выделиться при присоединении его к другому атому (например, к атому хлора). Благоприятный общий энергетический эффект процесса (и, следовательно, устойчивость образующейся молекулы Na l) достигается в этом случае в результате выделения дополнительного количества энергии, обусловленной электростатическим взаимным притяжением образовавшихся ионов с противоположными по знаку зарядами. Полное отделение второго и тем более третьего электрона, как показывают соответствующие потенциалы ионизации, требуют затраты слишком большого количества энергии, чтобы это легко могло достигаться при обычных химических взаимодействиях. Тем более энергетически затруднено образование отрицательных ионов с высоким зарядом. Полное присоединение второго электрона даже к атому кислорода не сопровождается выделв нием энергии, а требует затраты ее. Все это приводит в таких случаях к уменьшению полноты передачи электронов и, соответственно, к ослаблению ионного характера связи. Поэтому, например, для кислорода более устойчивыми являются связи, в которых атом его не полностью присоединяет два электрона, а использует их для образования соответствующей полярной связи. [c.69]

Некоторые атомы, в частности атомы металлов, слабо удерживают свои электроны и способны терять один, два или больше электронов, превращаясь в положительно заряженные ионы, или катионы. Атомы многих неметаллов, а также группы атомов, наоборот, присоединяют к себе один или несколько отрицательных зарядов, превращаясь в отрицательно заряженные ионы, или анионы. Соль-это соединение определенного числа катионов и анионов, которое обладает нулевым результирующим зарядом. Общеизвестная поваренная соль Na l содержит равное число ионов Na и С1 . Оттягивание или полное удаление электронов от частицы называется ее окислением, а присоединение или приближение электронов к частице называется ее восстановлением. Поскольку в химических реакциях никогда не происходит образования или уничтожения электронов, окисление одного вещества всегда сопровождается восстановлением какого-либо другого вещества. [c.53]

Из многочисленных предположений о действии катализаторов гетерогенного окисления углеводородов интересны данные Горохо-ватского [92] об участии катализаторов в образовании активных комплексов, распад которых и приводит к появлению продуктов полного и неполного окисления. В работе Крыловой, Дерлюковой и Марголис [93] показано, что на катализаторах неполного окисления образуются положительно заряженные комплексы, а на катализаторах глубокого окисления — отрицательно заряженные комплексы. Наряду с этим в работах Борескова [94], а также Ройтера с сотрудниками [95] установлено, что избирательность катализаторов зависит от величины энергии связи кислорода с поверхностью. [c.166]

Процесс отстаивания позволяет осветлять воды вследствие удаления из нее грубодисперсных взвешенных примесей, оседающих под действием силы тяжести на дно отстойника. Отстаивание воды проводят в непрерывно действующих отстойных бетонированных резервуарах. Для достижения полного осветления и обесцвечивания декантируемую из отстойников воду подвергают коагуляции с последующим фильтрованием. Коагуляция — высокоэффективный процесс разделения гетерогенных систем, в частности выделение из воды мельчайших глинистых частиц и белковых веществ. Осуществляют коагуляцию внесением в очищаемую воду небольших количеств электролитов АЬ ЗО )], Ре304 и некоторых других соединений, называемых коагулянтами. Физико-химическая сущность этого процесса в упрощенном виде состоит в том, что коагулянт, адсорбируясь иа иоверхности заряженной коллоидной частицы, нейтрализует ее заряд. Это приводит к слииатпо отдельных част1щ (коагуляции) н образованию осадка. Чем выше заряд иоиа коагу.пянта (А1 +, Ре +), тем меньше расход электролита на коагуляцию. Для коагуляции глинистых коллоидных частиц (природные воды), имеющих отрицательный заряд, применяют чаще всего соединения алюминия — сульфаты или алюминиевые квасцы. Одновременно идет процесс адсорбции иа поверхности осадка органических красящих веществ, в результате чего вода обесцвечивается. [c.26]

Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. Например, 2,4-динитрофенило вый эфир п-толуолсульфокислоты гидролизуется 10 %-ным водным раствором углекислого натрия или раствором аммиака с образованием динитрофенола, но при действии кипящего раствора аммиака в нитробензоле получается 2,4-динитроанилин, а также аммониевая соль п-толуолсульфокислоты и п-толуолсуль-фамид [254 а]. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2,4-динитрофенилпиридиний-п-толуолсульфонат. Анилин и уксуснокислый натрий с о-нитрофениловым эфиром п-толуолсульфокислоты дают о-нитродифениламин. Эфиры этого типа, содержащие азогруппу в /1й/)а-положении к сульфогруппе, также реагируют с анилином [254 б]. Аналогичная реакция происходит при кипячении анилина с полным 3,3 -, 5,5 -тетранитро-4,4 -ди-оксидифениловым эфиром п-толуолсульфокислоты [255]. [c.387]

Кривые мощности для систем с отражательными перегородками и без них идентичны при значениях Ке примерно до 300, когда начинается образование центральной вихревой воронки. При увеличении размеров воронки потребляемая мешалкой мощность резко падает, и тангенс угла наклона кривой мощности принимает отрицательное значение, определяемое из уравнения (П,3), что соответствует области СО. При полной турбулентности потока (Ке > 10 ООО) тангенс угла наклона кривой мощности сохраняс т постоянное отрицательное значение (область ОЕ). [c.36]