Соре полосы

Соединение Полосы Полоса Соре [c.383]

Y-полоса (полоса Соре) [c.424]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Линейные тетрапирролы имеют более простые спектры поглощения в видимом диапазоне. Характерное для них увеличение степени поляризации приводит к сдвигу наиболее длинноволновой полосы поглощения в еще более длинноволновую-область, а полоса Соре, характерная для макроциклических структур, естественно, отсутствует. По мере насыщения двойных связей, особенно при л езо-углеродных атомах, у линейных тетрапирролов уменьшается длина сопряженного хромофора, а следовательно, и длина волны максимума поглощения. [c.159]

Бактериохлорофиллы а п Ь (рис. 5.6) также дают полосы Соре приблизительно при 400 нм (358 и 368 нм соответственно), однако характерная для них более сильная поляризация тетра- [c.163]

Интересная разновидность графического способа описана в работе [6]. Суть предложенного варианта заключается в подборе раствора смолисто-асфальтовых компонентов (САК), не содержащего порфириновых соединений и имеющего характер фонового поглощения аналогичный, либо максимально приближенный к характеру фонового поглощения исследуемого раствора ископаемых порфиринов. Затем регистрируют дифференциальный спектр, используя в качестве компенсационного упомянутый раствор САК. Как показано на спектрах модельных соединений, ошибка определения оптической плотности МП в области полосы Соре в этом случае не превышает 5 % [c.59]

Такое влияние замещения позволяет заключить, что видимое поглощение порфиринов обусловлено запрещенными переходами, в то время как высокая интенсивность полосы Соре указывает на разрешенный характер вызывающего ее возбуждения. Система поглощения порфиринов, состоящая из двух запрещенных групп полос, сопровождаемых в коротковолновой части разрешенной полосой, подобна системе а-, р- и р-полос ароматических углеводородов, и различные теоретические подходы позволяют одинаково интерпретировать оба эти поглощения. [c.382]

Хромофором, общим для порфирина и его ди- и тетрагидропроизводных, является восемнадцатичленная сопряженная циклическая система (52, жирная линия). В соответствии со свободно-электронной моделью в этой циклической системе высший занятый л-электронный уровень с квантовым числом /= 4, и низший вакантный я-электронный уровень с квантовым числом /= 5, дважды вырождены [140]. Между этими уровнями существуют две вырожденные пары переходов, причем низкоэнергетическая пара является запрещенной, а высокоэнергетическая — разрешенной эти переходы и вызывают, соответственно, систему полос в спектре видимого поглощения и полосу Соре. [c.382]

Лак должен быть прозрачным при отсутствии сора, разведенный скипидаром до вязкости 13—16 сек. по вискозиметру ВЗ-4 лак должен образовывать на жести ровную пленку, без пятен, полос и прочих неровностей. Высыхание пленки на жести при 180°—в пределах 30—40 мин. Сухая пленка должна иметь золотистый цвет. Пленка должна выдерживать испытание на эластичность при изгибании на 180° вокруг стержня диаметром 1 мм. Прочность пленки на удар—не менее 50 кг-см. Сухая пленка на жести при кипячении ее в пресной воде в течение 2 час. не должна изменяться (допускается побеление, исчезающее через 20 мин. после извлечения из воды). [c.561]

Кроме серии полос, указанных на фиг. 10 и 11, все производные порфина имеют так называемую полосу Соре, расположенную в сине-фиолетовой области спектра и подобную сине-фиолетовой полосе хлорофилла. Расстояния между четырьмя полосами в зеленом, желтом и красном дают основание считать эти полосы колебательными, соответствующими [c.27]

СЗое.ци- 1 Полоса Соре Полосе П. I Полоса Ш Полоса П Полоса I Раство- [c.21]

Спектральное положение полосы заключено в пределах суммы произведения -i б, v, . Рекомендуемое для расчетов спектральное положение полос представлено в таблице центрами полос для приблизительно симметричных полос или верхним LIpeдeлoмv для полосы 4.3 мкм. которая начинается около 2410 см-. Также даны параметры уширения га и й и параметры а,,, сОр для определения эквивалентной ширины полосы. [c.490]

Порфин И П. высокоплавкие интенсивно окрашенные соед. (гл. обр. темно-красного цвета) т. разл. порфина 360°С, П.-ок. 500°С. П. хорошо раств. в H I3, ДМФА, хуже в этаноле и метаноле, не раств. в воде. Молекулы П. плоские и обычно ассоциированы вследствие образования водородных связей. В УФ спектре П. 400 нм (т. наз. полоса Соре, е 400 ООО), 500 600 нм (fi 15 ООО и менее) [c.77]

X.- высокоплавкие интенсивно окрашенные кристаллы от зеленого до темно-красного и черного цветов т.пл. X. а 117-121 С, X. Ь- 12Ф-125 С т. разл. многих X. более 300 °С. X. хорошо раств. гл. обр. в полярных орг. р-рителях (ДМСО, ДМФА, ацетон, спирты, дизтиловый эфир), плохо -в петролейном эфире, не раств. в воде. В УФ спектрах для многих X. характерно наличие 400-430 (т. наз. полоса Соре) полные УФ спектры представлены в табл. [c.291]

Цитохромы -типа содержат протогем, который также обнаружен в бактериальных цитохромах о [13—16]. Типичные цитохромы Ь не реагируют с Ог, однако цитохром о служит конечным акцептором электронов (цитохромоксидазой) и способен к автоокислению молекулярным кислородом. Другой протогемсодержащий цитохром, участвующий в гидроксилировании, называется цитохромом Р-450. В этом случае цифра 450 указывает положение интенсивной полосы Соре (называемой [c.373]

Тетрапиррольный макроцикл представляет собой плоскую высокосопряженную систему. Делокализация электрона распространяется по всему макроциклу, что придает ему в значительной степени ароматический характер. В такой ситуации возбуждение электрона происходит очень легко. Перераспределение заряда, сопровождающее возбуждение электрона, неизотропно, что приводит к появлению нескольких дипольных моментов, которые в свою очередь обусловливают возникновение ряда интенсивных полос поглощения в большинстве случаев в диапазоне 470—700 нм, т. е. полос интенсивного красного, пурпурного или зеленого цвета. Очень интенсивная полоса Соре, которая находится приблизительно при 400 нм, обусловлена симметричным расположением четырех пиррольных N-атомов она чрезвычайно характерна для тетрапиррольного макроцикла. [c.159]

Спектры поглощения хлорофиллов а и Ь в диэтиловом эфире приведены на рис. 5.3. Полосы Соре расположены при 430 и 455 нм соответственно, а наибольшие длины волн а-полос поглощения составляют 662 и 641 нм соответственно. Главные свойства спектров хлорофиллов ud (рис. 5.4), а также хло-робиум-хлорофиллов (рис. 5.5) сходны со свойствами спектров хлорофиллов а и Ь, однако максимумы поглощения их спектров различаются. [c.163]

Подобно хлорофиллу, спектры поглощения гема и гемопротеинов характеризуются интенсивными полосами Соре в районе 400 нм, а также другими интенсивными пиками поглощения между 500 и 600 нм. Максимумы поглощения деаокси-гемоглобина ( — 425 и 560 нм) и оксигемоглобина ( — 414, 543 и 578 нм) различны и очень характерны (рис. 5.11). Гемоглобин [c.174]

Для билннов характерно интенсивное поглощение света в видимой области, однако полосы Соре они не дают. Насыщение по метиновым мостикам укорачивает хромофор, и поэтому максимумы поглощения их спектров наблюдаются при более коротких длинах волн. Так, у биливердина Хтах = 680 нм (в кислой среде), у билирубина Хтах = 450 нм, а у уробилина Ятах = 490нм. Биланы, такие, как уробилиноген, в видимом диапазоне спектра не поглощают. [c.188]

Как и многие катализаторы, ферменты образуют промежуточное соединение с реагирующим веществом. Для ряда ферментов существование промежуточных соединений можно установить непосредственно с помощью оптических методов. В особенности для этого подходят ферменты, содержащие желе-зопорфириновые комплексы каталаза, пероксидиза, цитохром С. Всем этим веществам свойственны интенсивные спектры поглощения, обусловленные присутствием железопорфирнновой группы. Одна из полос спектра, так называемая полоса Соре в области 400 ммк имеет для гематина в щелочной среде молярный коэффициент экстинкции порядка 140 000. Спектр цитохро-мов настолько характерен, что изучение комплексов с субстратом можно проводить на живых клетках. [c.257]

Для изучения порфиринов в нефтях применяются методы электронной спектроскопии и масс-спектрометрии в сочетании с различными экстракционно-хроматографическими методами выделения и очистки порфириновых концентратов [44, 55]. Наиболее широко распространен в настоящее время метод определения концентрации порфиринов в нефтях по спектрам поглощения в видимой области. Спектр поглощения металлопорфиринов в ближней ультрафиолетовой и видимой области содержит труппу характеристических полос, анализ которых позволяет количественно определить содержание в нафтидах различных типов металлокомплексов. К ним относятся полоса Соре (390—410 нм), р-полоса (510 нм для никелевого, 530 нм для ванадилового комплексов), а-полоса (550 нм для никелевого и 570 нм для ванадилового комплексов). Часто наблюдается сдвиг полос поглощения в ту или другую сторону на 5—10 нм. [c.267]

До настоящего времени единственным методом определения содержания ископаемых порфирш1ов является спектрофотомет-рия. Это обусловлено наличием у порфириповых соединений нескольких (как правило, трех в случае металлокомплексов) характеристичных полос поглощения, расположенных в видимой и ближней УФ-области спектра. Порядок молярного показателя поглощения е (л/(моль см)) видимых полос —10 , а полосы в УФ-области (полоса Соре) — 10 [1]. [c.56]

Как известно, максимумы полос Соре ПП и ВП находятся в области 395 и 410 нм соответственпо. Положение длинноволновых полос в видимой области (полоса а) — соответствепно 550 и 570 нм. Небольшая разница между максимумами этих полос приводит к их перекрыванию и, как следствие к взаимному усилению в области максимумов. Для полосы Соре это иллюстрирует рис. 1. С целью учета эффекта перекрывания полос предложены корректировочные коэффициенты, определяемые экспериментально из спектров поглощения модельных соединений [6] и равные отиошепию оптической плотности одного из МП в области максимума сосуществующего комплекса к оптической плотности в области собственного максимума (см. рис. 1) [c.57]

Во всех перечисленных способах определения концентрации ископаемых порфиринов исходят из постулата о линейном характере зависимости D = f ). В то же время хорошо известно, что никелевые и ванадиловые комплексы порфиринов способны в растворах ассоциировать [1], либо координировать некоторые соединения (например, азотистые основания) по центральному атому металла [17—19]. Оба тина взаимодействий могут оказать влияние на характер зависимости D = j ). Очевидно, что характер и масштабы влияния будут определяться такими параметрами состава анализируемых объектов, как содержание гетероатомных соединений, способных координироваться по центральному атому металла, и концентрация металлонорфиринов. В связи с этим нами проверена выполнимость закона Бугера — Ламберта — Бэра для образцов, существенно отличающихся содержанием порфиринов. Изучались остаток > 340 °С, полученный из сборной пефти Ташкентского асфальто-битумного завода (Свп — 2 0,11%), его диметилформамидный экстракт (Свп —0,7%) и полученные из последнего путем хроматографической очистки концентраты, содержащие 28,7 и 73,1 % ВП. Установлено, что в случае остатка не наблюдается строгой пропорциональности между D полосы а и концентрацией ВП, причем получить значения оптической плотности в области 0,2—0,7 не представляется возможным из-за сильного фонового поглощения сопутствующих компонентов. Для полосы Соре пропорциональность между D и с соблюдается в области D = 0,04 — 0,21 и нарушается при более высоких ее значениях. Эти факты являются дополнительным [c.63]

Вырождение запрещенных переходов нарушается в порфири-нах, что и приводит к образованию полос I и 111, резделенных интервалом в 3000 см . Меньшее расщепление существует между разрешенными переходами. Так, в спектре замороженного спиртового раствора порфирина, измеренного при 77° К, обнаруживаются два максимума полосы Соре, разделенных интервалом в 240 сл , хотя, возможно, этот интервал представляет колебательную частоту верхнего состояния. В спектре катиона порфирина, четыре пиррольные атома азота которого равноценны, видимое поглощение Соре обнаруживается в виде одиночных полос, показывая тем самым, что вырождение обеих пар переходов не нарушено. В металлических комплексах порфиринов все четыре атома азота также раБноценны, и в спектре этих производных полосы I и III, также как и полосы II и IV, сливаются (ом. табл. XIX). В то же время в видимом спектре некоторых металлических комплексов замещенных порфиринов обнаруживаются дополнительные колебательные полосы (табл. XX). [c.382]

Введение новых атомов и связей в восемнадиатичленную циклическую систему (52), образующую ядро порфирина, вносит возмущения, придающие запрещенным переходам разрешенный характер. Однако интенсивность видимого поглощения порфирина умерена (см. табл. XIX) из-за сильной взаимной компенсации составляющих моментов перехода. Замещение порфириновых ядер вызывает изменение этих моментов вследствие наложения запрещенных и разрешенных переходов, что приводит к повышению интенсивности видимого поглощения и полосы Соре, Величина [c.382]

В обычном варианте хроматографии каждый разделяемый компонент двигается со своей определенной скоростью, в хроматермографии с программированием темлературы все они двигаются со скоростью печи. Каждый компонент в соответствии со своей сор-бируемостью займет определенное положение в пределах длины печи. Максимум концентрации полосы веществ будет группироваться около одной температуры —характеристической, которая определяется по формуле [91 [c.82]

С очень малым временем жизни, комплекс в таком состоянии может не достигнуть равновесной конфигурации. В качестве примера рассмотрим ионы [Т1 (НгО)в] +, [Ре(Н,0)еР+ и [СоРд . Первый из них в возбужденном состоянии имеет конфигурацию е . Наличие единственного электрона на е -орбитали приводит к расщеплению возбужденного состояния, и полоса поглощения иона [Ti (Н20)в] +, как видно на рис. 26.12, становится широкой и пологой. Основное состояние ионов [Ре(Н20)б] + и [СоРе] " имеет конфигурацию а возбужденное состояние с тем же числом неспаренных [c.76]

Одно из наиболее примечательных свойств гемопротеидов — их спектр поглош,ения (фиг. 106). Низкоспиновые ферро-комплексы имеют характерный спектр, состояш,ий из трех полос. Спектры высокоспиновых феррокомплексов состоят только из двух полос так называемой полосы Соре вблизи 420 ммк и полосы при 550 ммк. Спектры феррж-комплексов не столь единообразны. Так, для порфирина характерны две основные области поглощения — полоса Соре и полоса, расположенная между 540 и 570 ммк, которая интенсивна лишь у низкоспиновых комплексов. Кроме этих полос, имеются еще две — вблизи 600 ммк и более слабая, при 500 ммк. [c.383]

Из особенностей, обсуждаемых в тексте, следует отметить, что интенсивность поглощения полосы Соре при 420 нм) вьппе при 6-поляризации, чем при а-поляризацни. Поляри- [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология