Бэра закон комплекса

Метод прямой линии Асмуса [85—86 ]. Недавно Асмусом разработан удобный и сравнительно простой метод 185] определения состава малопрочного моноядерного комплекса вида МА , образующегося по реакции (54). Применив к этой реакции закон действия масс и закон Ламберта — Бугера — Бэра, в условиях, когда оптическая плотность раствора определяется оптической плотностью вещества МА (D — е,к1 [МА ]), автор путем несложных преобразований получил выражение вида [c.45]

Константа нестойкости комплекса является величиной постоянной если разбавление сравниваемых растворов производить раствором реактива постоянной концентрации, то и [R] тоже будет величиной постоянной. При этих условиях и степень диссоциации является величиной постоянной, т. е. ai = а . Тогда относительное отклонение от закона Бэра [c.96]

Отклонение от закона Бэра в связи с диссоциацией комплекса [c.100]

Рассмотрим поведение некоторого постоянного количества раствора поглощающего свет соединения, находящегося в высоком цилиндре, при условии, что после разбавления оптическую плотность измеряют сверху, т. е. в полном слое. Если разбавление не вызывает уменьшения общего количества поглощающих свет центров, общая оптическая плотность (при наблюдении сверху) будет оставаться постоянной. Однако нередко при разбавлении заметно увеличивается диссоциация комплекса на компоненты, которые не поглощают свет в измеряемой области. Тогда вследствие уменьшения общего количества поглощающих центров оптическая плотность будет уменьшаться. Очевидно, это ослабление и может служить мерой отклонения от закона Бэра. Относительное уменьшение общей оптической плотности раствора при его разбавлении обозначим через А. Если оптическая плотность неразбавленного раствора равна -Оь а после разбавления в п раз она будет Оп, тогда [c.101]

Из сказанного ранее очевидно, что это отклонение от. закона Бэра должно зависеть от константы (или степени) диссоциации комплекса. Обозначим, как обычно, степень диссоциации комплекса через а. По закону Бэра оптическая плотность пропорциональна концентрации поглощающего свет комплекса, т. е. недиссоцииро-ванной части (1—а). Поэтому для исходного раствора должно быть /)1 = 6(1—аО и для раствора после разбавления в п раз Оп = Ь(1—ап), где Ь — коэффициент пропорциональности. Отсюда. 01 — 0 (1 — 1) —(1 — а ) ос — 1 [c.101]

Таким образом, величина относительного отклонения от закона Бэра при разбавлении раствора в п раз численно равна увеличению степени диссоциации комплекса при этом разбавлении (так как а >а1). [c.102]

Для оценки возможности применения в фотометрии какого-либо поглощающего свет комплекса ХК рассмотрим прежде всего применимость закона Бэра к раствору комплекса в отсутствие избытка реактива К. Такой раствор можно получить при растворении комплекса ХК, выделенного предварительно в чистом виде, или смешением определяемого иона (X) с эквивалентным количеством реактива (К). [c.102]

Если величина константы диссоциации К значительно меньше, чем величина концентрации поглощающего свет комплекса, то отношение К/С будет мало и отклонение раствора от закона Бэра (Д) будет незначительно. Если то, очевидно, поглощающий [c.104]

Рис. 29. Кривая зависимости между отклонением раствора от закона Бэра (Д) и отношением константы диссоциации окрашенного комплекса к его концен-К

На рис. 3 и 4 показано подчинение закону Ламберта-Бэра окраски растворов ди-(р-нафтил)тиокарбазона и его комплексов с изученными тяжелыми металлами. Объем органической фазы при извлечении тяжелых металлов 20 мл объем водной (лимонно-аммиачной с.меси) — 10 мл. [c.35]

Германий в оксалатной среде при рН = 5-ь7 образует с ацети-лированным хинализарином устойчивые комплексы винно-красного цвета (абсорбционный максимум при Я = 500 жж ). Закон Ламберта — Бэра соблюдается для концентраций германия 0,3—3 мг-л . Не мешают определению 8 , Р, V, 11, Аз, М , 7п, Н , Ре", Мп (вредное влияние А1 и Мо снижается в избытке оксалата), [836, 884]. [c.316]

Измерение оптической плотности. Оптическую плотность измеряют, сравнивая со стандартным раствором, содержащим приблизительно равное количество фосфора, так как раствор комплекса не вполне подчиняется закону Бэра. Для колориметрического определения применяют также метод стандартных серий [c.83]

Если окрашенный комплекс очень мало диссоциирует, то при разбавлении раствора количество поглощающих свет центров не изменяется. Поэтому при наблюдении сверху мы не замечаем изменения окраски. Если же при разбавлении происходит заметная диссоциация окрашенного комплекса (с образованием бесцветных компонентов), то, очевидно, будет наблюдаться некоторое ослабление интенсивности окраски. При наблюдении сбоку, т. е. при постоянной толщине слоя, в первом случае изменение окраски будет прямо пропорционально изменению концентрации во втором случае интенсивность окраски при разбавлении уменьшается сильнее, чем концентрация. В последнем случае говорят об отклонении раствора от закона Бэра. [c.241]

Образование комплексных соединений. Во многих случаях в растворе происходит образование комплексных соединений -Возникающие комплексы могут быть как окрашенными, так и бесцветными. Равновесие между этими двумя формами может привести к изменению окраски. Так, например, обычный водный раствор хлорида кобальта окрашен в розовый цвет, тогда как в концентрированном растворе происходит образование комплекса и раствор приобретает синюю окраску. Другим примером могут служить ионы трехвалентного железа, которые, как известно, образуют цеЛ)Ш ряд бесцветных комплексов с фосфатами, фторидами и т. д. Присутствие этих комплексообразователей в растворе влияет на окраску ионов трехвалентного железа. Бывают также случаи, когда ионы железа образуют окрашенные комплексы (например, с тиоцианатами). Значительные отклонения от закона Бэра часто имеют место также вследствие непредвиденного образования устойчивых комплексов. [c.83]

Реакции типов 1 и 2 могут быть исследованы методом молярных отношений только в том случае, если удается соответственно изменить свойства системы путем замены растворителя. Реакции типа 3 требуют для спектрофотометрического исследования применения кювет с чрезвычайно малой толщиной слоя, так как в обычных кюветах толщина слоя не позволяет проводить измерения при необходимых концентрациях. В этом случае может быть применен дифференциальный метод. Измеряют Е раствора с отношением у + Ау по сравнению со стандартным раствором с отношением у. Таким путем можно проводить измерения и при высоких концентрациях. Хотя с помощью дифференциального метода и можно определить стехиометрический состав комплекса, однако соответствующие кривые поглощения получаются с некоторыми ограничениями. Наблюдаемые при этом соотношения (отклонения от закона Бэра) были рассмотрены Хискеем и Юнгом [Anal. hem., 28, 1196 (1951)]. [c.292]

Если поглощающий свет комплекс диссоциирует очень мало, тогда при некотором разбавлении увеличение диссоциации (а — —О]) будет также незначительно и отклонение от закона Бэра будет очень близко к нулю. Если поглощающий свет комплекс замет- 0 диосоциврует в исходном растворе, тотда. при разбавлении происходит измеримое увеличение диссоциации, т. е. наблюдается реальное отклонение от закона Бэра. [c.102]

Определение поглощения света в растворах или других гомогенных средах является хорошо известной операцией, результаты которой допускают простое, основанное на законе Бэра истолкование и выражаются в молекулярных коэффициентах поглощения, называемых также коэффициентами экстинкции (попытки придать различный смысл этим терминам не имели успеха на практике). Экспериментальное определение поглощательной способности растений является менее простым, и часто точный смысл результатов проблематичен. Измерения световой энергии, поглощенной листьями, водорослями или суспензиями клеток, осложняются рассеянием, которое имеет местр не только в тканях, но даже и в суспензиях отдельных клеток, потому что размеры клеток ( 10- см) больше, чем длина волны видимого света ( 5- 10 см). Выражение результатов в терминах констант поглощения пигментов усложняется не только рассеянием света на границах фаз, но и неоднородным распределением пигментов в клетках и тканях, а также смещением и деформацией полос поглощения вследствие адсорбции и образования комплексов. Пусть, например, мы измерили энергию / пучка света, падающего на растительный объект (лист, слоевище или суспензию клеток), и энергию Г пучка, выходящего из этого объекта, приняв меры к тому, чтобы суммировать выходящий пучок по всем направлениям, с учетом не только света, проходящего вперед (Г), но и отраженного назад (/ ) это позволит избежать грубых ошибок, которые может внести рассеяние. [c.81]

Закон Бэра соблюдается лишь при кон-ценпрациях значительно больших, чем е-личина константы диссоциации комплекса. Этот вывод можно подтвердить многими примерами. [c.104]

Как и в предыдущем случае, более общее значение имеет величина К/рС. Величина (п—1) близка к единхще, так как обычно применяется концентрация стандартного раствора, не слишком отличающаяся от концентрации испытуемого раствора. Наиболее существенная разница между первым случаем (отсутствие избытка реактива) и вторым случаем (наличие р-кратного избытка реактива) заключается в следующем. В первом случае раствор начинает давать значительные отклонения от закона Бэра при разбавлении до концентраций С = /С. Во вторсм случае допустимы значительно большие разбавяеяия, тз К как заметные отклонения от закона Бэра получаются лишь при концентрациях С = К/р. Иначе говоря, из уравнений (26) и (16) видно, что введение /7-кратного избытка реактива равносильно уменьшению константы диссоциации комплекса в / раз. Таким образом, избыток реактива действует в известной мере аналогично органическому растворителю, который уменьшает константу диссоциации комплексов, или даже другому реактиву, который дает с данным определяемым ионом более прочные комплексы. Правда, избыток соответствующего реактива будет действовать благоприятно и в обоих последних случаях. [c.107]

Во всех перечисленных способах определения концентрации ископаемых порфиринов исходят из постулата о линейном характере зависимости D = f ). В то же время хорошо известно, что никелевые и ванадиловые комплексы порфиринов способны в растворах ассоциировать [1], либо координировать некоторые соединения (например, азотистые основания) по центральному атому металла [17—19]. Оба тина взаимодействий могут оказать влияние на характер зависимости D = j ). Очевидно, что характер и масштабы влияния будут определяться такими параметрами состава анализируемых объектов, как содержание гетероатомных соединений, способных координироваться по центральному атому металла, и концентрация металлонорфиринов. В связи с этим нами проверена выполнимость закона Бугера — Ламберта — Бэра для образцов, существенно отличающихся содержанием порфиринов. Изучались остаток > 340 °С, полученный из сборной пефти Ташкентского асфальто-битумного завода (Свп — 2 0,11%), его диметилформамидный экстракт (Свп —0,7%) и полученные из последнего путем хроматографической очистки концентраты, содержащие 28,7 и 73,1 % ВП. Установлено, что в случае остатка не наблюдается строгой пропорциональности между D полосы а и концентрацией ВП, причем получить значения оптической плотности в области 0,2—0,7 не представляется возможным из-за сильного фонового поглощения сопутствующих компонентов. Для полосы Соре пропорциональность между D и с соблюдается в области D = 0,04 — 0,21 и нарушается при более высоких ее значениях. Эти факты являются дополнительным [c.63]

Способ Бабко для умеренно прочных комплексов — это способ разбавления [1, 68, 69]. Приготавливают раствор со стехиометрическим соотношением компонентов М и А и разбавляют (растворителем) его в р раз. При этом степень диссоциации комплекса увеличивается, что заметно по относительному отклонению от закона Ламберта — Бугера — Бэра. При I = = onst и Z) == Er kZ (компоненты не поглощают) [c.40]

Кривая насыщения пр1 постоянной концентрации неодима представлена на рис. 4 для полного образования комплекса необходим по меньшей мере 2-кратный чюлярный избыток реагента. Подчинение закону Бэра наблюдается в интервале концентраций до 60 мкг неодима в 50 мл раствора при концентрации реагента 2- 10 " М (рнс. 5). Калибровочные графики для неодима в 0,2 н. соляной и хлорной кислот практически совпадают и хорошо воспроизводятся во времени. Открываемый минимум р. 3. э. составляет 4—5 мкг в 50 мл раствора. [c.9]

В области максимального светопоглощения реактива должно быть незначительным светопоглощение его комплекса с металлом. 2. Г7ри взаимодействии реактива и его комплекса с металлом для выбранных условий экстракции и реэкстракции должен выполняться закон светопоглощения Ламберта-Бэра. 3. Реактив должен быть интенсивно окрашен, так как в реверсионном методе светопоглощение экстракта измеряют при максимуме светопоглощения реактива. Это условие определяет чувствительность реверсионного метода. 4. Реагент реверсии должен быть специфическим. Это условие важно при определении одного металла на фоне нескольких. При определении суммы примесей тяжелых металлов важно, чтобы реверсионный реагент количественно разрушал комплексы всех определяемых тяжелых металлов с применяемым реактивом одновременно. [c.35]

Как определить, что из двух полинуклеотидов получился двухцепочечный комплекс Пожалуй, наиболее прямым и простым методом является спектроскопическая регистрация кривой смешивания. Этот метод иллюстрируется здесь на примере УФ-поглошения, но он является совершенно общим. Рассмотрим смесь ро1у(А) + poly(U). Если между этими полимерами нет взаимодействия, поглощение раствора,налитого в кювету с длиной оптического пути 1 см, определяется законом Бэра [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология