Металлы смеси, роль pH при анализе

В качестве буферов иногда используют угольный или графитовый порошок, который, будучи хорошим восстановителем, восстанавливает многие оксиды до металлов (скорость испарения свободных металлов значительно меньше зависит от обшего состава пробы). Кроме буферного действия угольный порошок выполняет еще и роль коллектора, концентрируя на своей поверхности за счет адсорбции элементы пробы. В состав буферной смеси часто вводят вещества, которые с анализируемыми элементами дают легколетучие соединения. Чаще всего буферная смесь для того или иного анализа подбирается опытным путем. Конечно, применение буфера не [c.197]

Применение сожжения в колбе с кислородом для анализа элементоорганических соединений встречает ряд трудностей. Данные, приводимые в литературе относительно целесообразности его использования, противоречивы. Причины неудовлетворительных результатов не всегда установлены. Вероятно, причины неудач следует искать в специфике разложения элементоорганических соединений. Реакционная смесь, образующаяся в момент разложения ЭОС, более сложна, чем в случае анализа соединений, не содержащих гетероэлемент. В зоне горения образуются не только газообразные, но и твердые продукты окисления. Может происходить взаимодействие как между элементами, составляющими молекулу анализируемого вещества, так и между гетероэлементом и материалом частей аппаратуры, в особенности находящихся в накаленной зоне (держатель навески и контейнер, в котором помещается навеска). В качестве материала для держателя навесок, завернутых в беззольный фильтр, применяют платину, а также кварц, стекло, различные металлы. Платина и кварц, инертные по отношению к продуктам окисления элементов-органогенов, в случае анализа элементоорганических соединений могут выступать как активные компоненты реакционной смеси и давать с определяемыми гетероэлементами побочные продукты разложения — сплавы, твердые растворы, силикаты и пр. Наличие подобных реакций с платиной, приводящих к искажению результатов анализа, установлено для органических соединений германия, мышьяка и фосфора. Проведено сравнительное изучение условий сожжения ЭОС в колбе с кислородом. Испытаны различные материалы — платина, кварц, нержавеющая сталь —для изготовления держателя навески опробованы различные формы держателей. Опыт показал, что лучше всего сожжение происходит в держателе в виде спирали, так как в этом случае обеспечены свободный доступ кислорода к навеске и равномерное горение ее. Срок службы такого держателя в 4—5 раз больше, чем широко используемого держателя из платиновой сетки. Успех сожжения зависит также от размера навески и состояния платиновой проволоки, выполняющей роль катализатора. Для анализа органических соединений, содержащих германий, мышьяк, рений или фосфор, предложена конструкция кварцевой спирали (рис. 51, 5.2), обеспечивающая количественное разложение ЭОС. Найдены также оптимальные условия сожжения навески в спирали из утолщенной кварцевой нити, которая более практична в ра- [c.150]

Конфигурация молекул трех вышеупомянутых соединений изображена структурными формулами 50, 51 и 52. В молекуле Ре3(00)9862 Два атома железа (расстояние между которыми составляет 3,51 А) соединены друг с другом селеновыми мостиками. Третий атом железа связан с обоими атомами железа, а также с обоими атомами селена. Поэтому координационное число третьего атома железа, по-видимому, равно 7. Как стало известно из результатов рентгеноструктурного анализа, соединение 52 представляет собой един ственный пример комплекса переходного металла, содержаш,его два мостм-ковых атома серы. Длина связи между обоими атомами серы в этом комплексе составляет 2,01 А. Кинг [133] сообщил, что реакция Ред(00))2 с эписульфидом циклогексена дает пурпурно-красное соединение Рез(СО)9В2, цвет, температура плавления и ИК-спектр которого оказались отличными от соответствующих свойств Рез(00)д82, ранее описанного Гибером и Грубером [129]. Позднее было показано, что продукт, который выделил Кинг, представля.и собой смесь Гез(00)98г и Ге2(00)б82 в соотношении 1 1 [131]. Вероятно, условия реакции и метод выделения продукта играют существенную роль. Хэвлин и Нокс [134] установили, что при этой реакции Ге2(СО)в32 получается в небольшом количестве, тогда как основным продуктом оказывается комплекс Рез(00)д82, который идентичен соединению, описанному Гибером и Грубером. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология