Диены реакции

Физический смысл (2.70) ясен — скорость реакции в общем случае определяется не только теплотой активации, но и изменением свободной энергии при переходе в активированное состояние, причем эти факторы противоположны по своему действию. Если переход в активированное состояние ведет к сильному увеличению энтропии, то реакция будет идти с большой скоростью несмотря на высокие значения энергии активации. И напротив, если возрастание энтропии невелико, то даже при низких значениях ДН (или ди) реакция будет протекать медленно. Поскольку величина ДН (или Ди) связана с энергией активации, то величину ДЗ формально можно связать со стерическим фактором из (2.20). По этой причине стерический фактор иногда называют энтропийным множителем. [c.78]

Прежде чем перейти к рассмотрению дегидрирования действием хинонов, следует кратко остановиться на побочных реакциях, которые могут сопровождать дегидрирование, а в некоторых случаях даже оказываются преобладающими. Чаще всего происходят такие побочные реакции, как присоединение диена (реакция Дильса — Альдера), нуклеофильное присоединение (в случае незамещенных хинонов) и нуклеофильное замещение (в случае галогенозамещенных хинонов). [c.332]

Комплекс катализирует изомеризацию I, 4-диенов в 1,3-Диены, реакцию лучше всего проводить в кипящем хлороформе (2 час, [c.454]

С другой стороны, очевидно, что эффекты, приводящие к изменению скорости инактивации, например стабилизации или дестабилизации белка, могут проявляться как на лимитирующей ста-ди реакции, так и на стадии равновесных конформационных изменений, оказывая влияние на константы равновесия. [c.97]

Название процесса дано по технологическому принц1/-ту. Отметим, что и при одностадийном (в технологическом понимании) дегидрировании первой химической стадией по-прежнему является образование олефина из. парафина следовательно, и в этом процессе протекают те же побочные реакции, что и при последовательном дегидрировании парафина в олефин и олефина в диен крекинг, реакция превращення диена, реакция изомеризации. [c.72]

Изучалась конденсация кетена с эфирами кетокислот, причем продукты конденсации обычно без выделения подвергали пиролизу, гидролизу и алкоголизу [112]. Легкость образования р-лактона возрастает с удалением карбонильной группы от карбоксильной, например, при переходе от эфиров пировиноградной кислоты к эфирам левулиновой кислоты. При конденсации диацетила, ацетилацетона и ацетонилацетона с кетеном в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются моно- и ди-р-лактоны с низкими выходами. Состав продуктов конденсации установлен путем их термического декарбоксилирования соответственно в ненасыщенные кетоны и диены реакция с диацети лом протекает по следующей схеме [103] [c.217]

ДО 100° С до полного растворения щелочи. К полученному коричневому раствору приливают 24,2 г 1,2-дибромциклогексана и затем температуру бани медленно повышают до 200° С. При этом начинается отгонка образующегося при реакции диена. Реакция может начаться неожиданно и со вспениванием, поэтому нагревание нужно проводить осторожно. В большинстве случаев отгонка диена заканчивается за 30 мин. Продукт реакции отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные органические слои сушат сернокислым натрием. После отгонки эфира на водяной бане продукт реакции перегоняют из колбы с дефлегматором. Выход циклогексадиена-1,3 6 г (75% теоретического). [c.243]

Димеризация углеводорода А принадлежит к реакциям диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера, циклоприсоединение). По отношению как к диену, так и к днеиофилу (роль которого в данном случае выполняет вторая молекула диена) реакция проходит как Чис-присоединеине (супраповерхиостное присоединение). [c.127]

Приведенные ниже уравнения описывают возможные гриньяровские синтезы. Обсудите каждое уравнение и решите, будет ди реакция идти удовлетворительно. Приведите ваши соображения и для тех случаев, когда реакция не должна давать хороших результатов, укажите ожидаемые продукты или, когда это необходимо, нанишите Реакция не идет . [c.332]

Пока нет теоретического объяснения такого увеличения скорости гетерогенных каталитических реакций в жидкой фазе по сравнению с, газовой. Можно предполагать, что это явление в какой-то мере свя--зано с тем, что жидкость является полуупорядоченной системой , к которой неприменимы принципы классической химической кинетики, базирующейся на теории столкновений и кинетической теории газов. Вследствие существования ближнего порядка в расположении молекул, т. е. их определенной ориентации и взаимного влия-ция, возможно, что понижение энтропии А при образовании активированного комплекса реагентов с катализатором составляет незначительную величину это резко сказывается на скорости процесса (см. раздел 1.1). Точно так же объединение молекул в сольватацион-лые комплексы может сопровождаться понижением энергии актива-дии реакции, подобно тому, как это имеет место при интермолекулярных превращениях. [c.42]

Способствуют ди реакции в составах пяамясгасящие добавки Каковы кодичества максимальные пдамягасящих веществ в дымовых пиротехнических смесях А каково среднее, обычное количество пламягасящх добавок в дымовых пиротехнических составах [c.78]

Эту особенность успешно используют для построения циклических соединений из а,со-бисаллилгалогенидов. В ранних работах Кори [4] описана циклизация простых 12-, 14- и 18-уг-леродных систем с прямой цепью в соответствующие циклические 1,5-диены реакция идет в условиях высокого разбавления и дает продукты с выходами от хороших до высоких. Этим методом получено несколько макроциклических соединений, в том числе гумулен [5], цембрен (1) [уравнение (15.2)] [6] и макроциклические лактоны [7]. Нужно отметить, что сочетание всегда происходит по наименее замещенному аллильному концу. Аналогичным образом под действием карбонила никеля [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология