С2, катализируемое комплексами

Этот обмен катализируется комплексом (НиС ) [94]. — Ярил, перев. [c.99]

Помимо карбонилов кобальта(О), изомеризацию а-олефинов в Р-изомеры катализируют комплексы с фосфиновыми лигандами. [c.577]

Изомеризация углеродного скелета, содержащего малые и большие циклы, сравнительно легко катализируется комплексами переходных металлов. Следует отметить, что металлокомплексы эффективно катализируют реакции раскрытия малых циклов (трех- и четырехчленных). В результате изомеризации обычно образуются углеводороды, содержащие двойные связи [c.580]

Гидрохлорирование винилацетилена является второй стадией промышленного получения хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3). Присоединение хлористого водорода к винилацетилену катализируется комплексом полухлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к раствору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода следует поддерживать постоянной. [c.258]

Тримеризация алкинов, приводящая к образованию ароматических соединений, является сильно экзотермическим процессом тем не менее в отсутствие катализатора для такого превращения необходимы высокие температуры. Реакция, катализируемая переходными металлами, протекает при комнатной температуре. Катализируемая тримеризация алкинов была открыта в 40-х годах и хорошо изучена [92]. Эта реакция обычно катализируется комплексами никеля, кобальта, родия или палладия, однако можно использовать и катализаторы на основе соединений титана и алюминия (катализаторы Циглера). [c.109]

Окисление первичных спиртов до кислот катализируется комплексами Си(П). Кинетические закономерности окисления спиртов в этих условиях совпадают с закономерностями оксигенирования [c.50]

Вероятно, самое важное применение комплексы металлов имеют в каталитических реакциях. Изучение ферментов (физиологических катализаторов) показывает, что часть реакций в биологических системах включает комплексооб-разование с ионом металла. Некоторые процессы в промышленности катализируются комплексами металлов. В гл. I было упомянуто, что в производстве полиэтилена в качестве катализаторов используют комплексы алюминия и титана. Реакция олефинов с окисью углерода и водородом протекает в присутствии комплекса кобальта (1). Последняя очень важная реакция — оксосинтез — была подробно изучена известно, что катализатором является НСо(СО)4, который регенерируется в процессе самой реакции. Окис- [c.156]

Такой тип олигомеризации представляет значительный интерес в связи с тем, что при соответствующем выборе катализатора и алкена можно осуществить синтез самых разных соединений с сопряженными двойными связями. Циклодимеризация и тримеризация диолефинов, таких, как бутадиен, с образованием циклооктадиена и циклододекатриена, может быть катализирована комплексами никеля(О), и простейшее вмешательство в этот процесс — блокирование координационных положений подходящими лигандами — позволяет получать самые различные соединения. В большинстве работ по полимеризации подбор новых катализаторов является скорее искусством, чем наукой. Катализаторы, сами по себе, однако, от этого нисколько не пострадали они выполняют свою работу так же хорошо, как если бы они были целенаправленно синтезированными веществами с известными составом и структурой. [c.258]

Исследуя трехцентровые связи, Патах выдвинул предположение о том, что полимеризация протекает по механизму, представленному на рис. 48 это совпадает и с точкой зрения Фурукава. Патат считает, что на стадии роста каждая орбита. проявляет тенденцию к образованию возможно более стабилизированной ковалентной системы, что препятствует свободному вращению реакционного центра. Основной причиной образования стереорегулярного полимера Патат считает несимметричность катализирующего комплекса. [c.157]

Соприкосновение катализатора с воздухом или влагой приводит к потере каталитической активности. На активность катализирующего комплекса влияют также сера, азот и ряд других элементов. Поэтому присутствие их в исходном сырье нежелательно. [c.20]

Фосфорная кислота является наиболее распространенным катализатором в процессах полимеризации ББФ с целью получения высокооктановых компонентов моторного топлива. Применяется она либо в виде катализирующего комплекса (фосфорная кислота на кизельгуре), либо в жидком состоянии. Жидкая фосфорная кислота обычно применяется на твердых инертных носителях, образуя на них активную пленку. [c.32]

Исходя из ранее данного объяснения механизма реакции полимеризации, наличие индукционного периода и его сокращение при добавлении промотора можно объяснить тем, что необходим некоторый период для того, чтобы образовался активный катализирующий комплекс. Как только условия для реакции созреют, начинается интенсивный процесс полимеризации, сопровождаемый выделением тепла и некоторым повышением температуры, что в данном случае нежелательно, так как с повышением температуры реакция полимеризации заканчивается значительно раньше и заданная глубина полимеризации не достигается. Молекулярный вес образующегося полимера понижается, качество его ухудшается. [c.48]

В силу ряда специфических свойств, отмеченных в разделе о катализаторах, данный катализирующий комплекс готовится непосредственно на установке. В аппарат с мешалкой 1, служащей для приготовления катализирующего комплекса, подают алкилалюминий и хлористый титан. Получаемый комплекс представляет собой не растворимую в углеводородном растворителе суспензию, т. е. твердую взвесь. [c.60]

В связи с высокой активностью катализирующего комплекса алкилалюминия и хлористого титана комплекс этот готовят сильно разбавленным углеводородным растворителем. Поэтому вместе с алкилалюминием и хлористым титаном в эту же емкость подают избыточное количество растворителя. [c.60]

Дальнейшей задачей технологического процесса является удаление суспензии полимера из реактора, разложение катализирующего комплекса и отделение полимера от катализатора и растворителя. Эти операции осуществляются в дегазаторе 5, центрифугах 5 и промывной емкости 6. [c.61]

Полимеризация в присутствии фосфорной кислоты. Фосфорная кислота является наиболее распространенным катализатором в процессах полимеризации бутан-бутиленовой фракции (ББФ) с целью получения высокоактивных компонентов моторного топлива. Технологическая схема установки для полимеризации ББФ с катализирующим комплексом (фосфорная кислота на кизельгуре) приведена на рис. 9. Цель этого процесса - получение изооктилена, который в дальнейшем подвергается насыщению водородом, т. е. гидрированию, с образованием изооктана - весьма ценной высокооктановой добавки к авиационным бензинам. [c.41]

Реакция катализируется комплексом родия С1(РРЬз)2 НЬ(1), который обозначим для краткости ФМ, где М — металл, Ф — координационная сфера. Первой стадией каталитического процесса является присоединение водорода [c.362]

Данное взаимопревращение нуждается в пиридоксальфосфате — производном витамина группы Ве. Альдегидная группа пиридоксальфосфата требуется, чтобы а) образовать имин с аминокислотой I б) сохранять NHг-группу при превращении аминокислоты I в соответствующую кетокис-лоту I в) дать имин с а-кетокислотой II. Интересно, что по завершении всей сложной последовательности реакций пиридоксальфосфат регенерируется и способен принять участие в следующих взаимопревращениях аминокислот и а-кетокислот, известных под названием переаминирования. Эти процессы катализируются комплексом пиридоксальфосфата с ферментом, хотя в реакциях, представленных ниже, показан только пиридоксальфосфат. [c.30]

Синтез ацетил-КоА катализируется комплексом ферментов с участием ферродоксина и тааминдифосфата (тиаминпиро-фосфата). Из промежут. продуктов нек-рые маслянокислые бактерии сиитезируют бутанол, ацетон и изопропанол (т. н. ацетоно-бутиловое Б.) [c.317]

Наличие координационно-ненасыщенного промежуточного комплекса родия было доказано экспериментально при низких температурах (-55 С). Процесс образования С—С-связи катализируется комплексами двухвалентного палладия. Предполагается, что активащ1я ароматических соединений облегчается вследствие предварительной я-координации субстрата к атому металла. Примеры других реакций с участием комплексов металлов низкой валентности приведены в следующем разделе. [c.541]

Сопряжение двух путей окисления углеводов (анаэробного и аэробного) происходит на уровне образования ацетил-КоА из пирувата, которое катализируется комплексом ферментов, называемым пируватдегидрогеназным (ПДГК) в него входит три фермента, в том числе пируватдегидрогеназа, и пять коферментов (тиаминпирофосфат, липоевая кислота, НАД , ФАД и кофермент А). В результате сложного, но согласованного действия этого комплекса образуется ацетил-КоА, который далее вступает в центральный процесс обмена углеводов цикл трикарбоновых кислот, или цикл лимонной кислоты (или, по имени автора - цикл Кребса). [c.82]

Следующая реакция - превращение а-кетоглутарата в сукцинил-КоА - сходна с пируватдегидрогеназной реакцией. Реакция катализируется комплексом трех ферментов и пяти коферментов. В результате такого окислительного декарбоксилирования образуется макроэргическое соединение - сукцинил-КоА и синтезируется еще одна молекула НАДН. [c.83]

Диоксид углерода может внедряться и в орго-положепие бензольного кольца Д1и )енилтитаноцена. При обработке образующегося прн этом комплекса (173) кислотой нли метанолом получают бензойную кислоту нли ее эфир соответственно. Реакция комплекса (173) с метилиодидом приводит к метиловому эфиру о-то-луиловой кислоты (схсма 497) [530]. Реакция расширения циклов некоторых оксиранов под действием СОо, приводящая к алкилен-карбонатам, катализируется комплексами нульвалентного никеля (схема 498) [531]. [c.377]

Присоединение первой НСЫ катализируется комплексами, однако лективно. Арилфосфитникелевые комплексы. катализируют как присоединение, так и изомеризацию разветвленных продуктов Многотоннажное производство [13] высокомолекулярных полимеров и каучуков некоторые катализаторы являются гетерогенными Гидрирование алкенов катализируют многие комплексы переходных металлов. Наиболее исследован [КЬ(РРЬз)зС1] использование хиральных лигандов может давать продукты высокой оптической чистоты, например 1-ДОФА Частный случай олигомеризации [15] алкенов [c.15]

Действительно, в последние годы было показано, что реакции замещения весьма эффективно катализируются комплексами никеля и палладия, особенно комплексами (78) [8] и (79) [80]. При использовании комплексов двухвалентных металлов истинный катализатор вероятно образуется при восстановлении предшественника до нульвалентного состояния т зИи, и каталитический цикл включает окислительное присоединение арилга-логенида, замещение атома галогена карбанионом и восстановительное элиминирование [схема (2.64)]. [c.48]

Диэтилфосфит, глицерин Полифосфиты, этанол Na (вероятно, катализирует комплекс Na-диэтил-фосфит или Na-глицерин) атмосфера N,, 165° С, мол.вес полимера 1000—1500 [464] [c.52]

Показано, что изомеризация нонена-1 катализируется комплексами КЬ(И), образующимися в результате переноса заряда при взаимодействии ЕЬ(1) с Ог или гидроперекисями. [c.322]

Результаты моноциансилилнрования хинонов представлены в табл. 7.7. Найдено, что альдольная конденсация этилового эфира а-триметилсилилдиазоацетата с альдегидами [уравнение (7.15)] катализируется комплексом цианида калия с 18-крау-ном-6 [30]. Предложен механизм, включающий енолят-анион диазоэфира. Несколько примеров этой конденсации приведены в табл. 7.8. [c.135]

В ускорении которой важную роль играет полярность ди-енофила, его электрофильность, катализируется комплексом uGl — адиподинитрил при 130° С [290]. Вероятно, роль Си в активации ацетилена сводится к увеличению его электрофильности и, следовательно, способности взаимодействовать с нуклеофильным агентом (диеном). [c.148]

Этот обмен катализируется комплексом (НиС1в)3 [94].—Прим. перев. [c.99]

Вторая стадия процесса также катализируется комплексом мо-нохлористой серы с хлоридом аммония и связана с образованием побочных продуктов — дихлорпроизводных и циклических димеров хлоропрена. [c.273]

В большинстве работ [2, 11, 13] предполагается существование катализирующего комплекса с металлом на основании кинетических данных в некоторых, в частности у Робинса [12], на основании изучения теплоты реакции изоцианат — гидроксил в присутствии катализирующего иона. Единственная известная нам работа [3], в которой при изучении каталитического действия металла (окиси и ацетата цинка) были выделены катализирующие соединения в виде алкоголятов, посвящена исследованию исходной гетерогенной системы. [c.88]

Наоборот, в бром- и иодалканах орбиталь 4 преимущественно локализована не на углеводородном фрагменте, а на атоме иода (9,34 эв) и брома (10,55 эв), т. е. энергии р-орбиталей данных галогенов лежат выше верхней границы диапазона потенциалов ионизации исходных углеводородов. В соответствии с областью локализации орбитали г] в этих соединениях не наблюдается дейтерообмен, а происходит разрыв связи С—X с последующим обменом галогена на хло катализирующего комплекса Р1+С14 . [c.256]

Технологическая схема установки для полимеризации ББФ с катализирующим комплексом (фосфорная кислота на кизельгуре) приведена на рис. 1. Назначение процесса — получение изооктилена, который в дальнейшем подвергается насыщению водородом, т. е. гидрированию, с образованием изооктана — весьма ценной высокооктановой добавки к авиационным бензинам. Октановое число технического изооктана по моторному методу 90—96 пунктов. [c.33]

В течение технологического цикла для восстановления активности катализатора рекомендуется удалять смолистые отложения с его поверхности. Это иногда удается сделать путем продувки перегретого водяного пара через слой загруженного в реактор катализатора, промывкой горячими углеводородами, не содержащими непредельных, или выжигом коксосмолистых отложений в мягких условиях (дымовыми газами с небольшим содержанием кислорода). После выжига смолистых отложений катализатор (для восстановления активности) обрабатывается водяным паром при температуре 230° С и давлении, близком к атмосферному. Если же активность катализатора восстановить невозможно, то его следует заменить. Обычно непрерывный пробег реактора полимеризации ББФ с применением катализирующего комплекса (фосфорная кислота на кизельгуре) составляет 55—65 рабочих дней. При наличии нескольких реакторов установка может работать непрерывно. [c.37]