Равновесность стадий

СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИ ОБРАТИМЫЕ, ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ, ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫЕ, КОНКУРИРУЮЩИЕ, ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНО-ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ, ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫЕ С РАВНОВЕСНЫМИ СТАДИЯМИ, АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ [c.22]

В разд. 1.3.4 уже было показано, что по сравнению с ионом галогена очень гидрофильный гидроксил-ион экстрагируется с трудом. Поскольку 0R более липофилен, чем 0Н , то оба равновесия, включающие [Q+OH ], реализуются, вероятно, только крайне редко. Тем не менее очевидно, что описание взаимодействия остальных равновесных стадий существенно сложнее, чем для простых реакций замещения. [c.55]

Полимеризация с инициатором. Схема II характеризует ситуацию, когда инициатор YZ участвует в равновесных стадиях. Установить, так ли это, можно экспериментально по концентрации инициатора до реакций и в равновесной смеси. Кроме того, схема II предполагает наличие некоторого количества инициатора в растущих ( живых ) полимерных молекулах. [c.269]

А=А2 (быстрая, равновесная стадия), [c.128]

К исходной информации, указанной в таблице, относятся также температура, давление, количество и составы питания всех систем число равновесных стадий каждой колонны типы и расположение всех теплообменных устройств давление на каждой ступени контакта конфигурация потоков питания, боковых отборов и всех взаимосвязанных потоков. [c.245]

Нахождение уравнений скорости ферментативных реакций, включающих равновесные стадии [c.292]

Последовательные реакции с равновесными стадиями [c.45]

Таким образом, получается уравнение третьего порядка, хо- тя ни в одной стадии реакции не происходит столкновения трех частиц. Предложите другие примеры реакций с равновесными стадиями. Обсудите вариант с медленной равновесной стадией, начинающей или заканчивающей процесс. [c.158]

Докажите, что оба механизма не противоречат экспериментально найденному (выше) кинетическому уравнению реакции. При обсуждении двухстадийного механизма не забудьте написать кинетическое уравнение медленной стадии и в него подставить концентрацию N,02 из константы равновесия быстрой равновесной стадии. [c.246]

Подобный обмен происходит при использовании сульфокислоты вместо пятихлористого фосфора [73]. В этом случае выходы были различны, но иногда они достигали 90%. Для объяснения этих результатов предложен ряд равновесных стадий, подобных описанным в случае обмена нитрил — кислота (разд. В.5). [c.454]

Энергия депротонирования и скорость алкилирования кетонов, Если считать, что реакционная способность карбанионов чрезвычайно велика и мало изменяется в сходных рядах соединений, то скорость реакции с участием карбаниона будег определяться в основном константой равновесня стадии его образования. Это означает, что энергия депротонирования ( кислотность ) кетонов должна коррелировать со свободной энергией и.х алкилирования. К сожалению, данных о кислотности [c.38]

Стадия 1 может быть равновесной. Стадии 2 и 3 представляют собой элиминирование РЬзРО (см. т. 4, реакцию 17-23) и могут происходить одновременно [504]. Лимитирующими могут быть как стадия 1, так и стадии 2—3. Показано, что стадия 1 обратима в случае устойчивых илндов (содержащих группы OR, N и т. д.). Это продемонстрировано путем независимого синтеза бетаина и получения из пего илида [505]. Для нестабильных илидов предполагается, что стадии 1 и 2 могут осуществляться одновременно [507] (так, что бетаин не является интермедиа-том). Доказательством этого служит то, что спектры Ф-ЯМР реакционной смеси при низкой температуре согласуются с образованием оксафосфетановой структуры, которая существует ограниченное время, но не с частицами, содержащими тетра-координированный фосфор. Поскольку бетаин, илид и фосфин-оксид содержат тетракоординированный фосфор, то такие ча- [c.402]

На схеме не указаны еще две равновесные стадии [66] [c.42]

Для нек-рых р-ций температурная зависимость к может быть представлена в виде А. у. лишь формально, с отрицат. значением д. Часто это указывает на то, что в совокупность элементарных процессов, определяющих р-цию, входит равновесная стадия, для к-рой температурная зависимость константы равновесия К выражается ур-нием [c.202]

Согласно опытным данным, маршрут равновесный, т. е. равновесны стадии 5 и 6. Отсюда следует, что [2] и [201 связаны соотношением [c.18]

Комплекс реагента В с кислотой НА может быть ионизированной формой молекулы (ВН ), ионной парой (ВН" ", А ), комплексом с водородной связью (В- НА). В образовании каждой из этих форм принимают участие полярные молекулы растворителя. В первой равновесной стадии продукт В выступает в качестве основания, которое отбирает протон у кислоты НА. Лимитирует процесс вторая необратимая стадия. Аналогичный характер носит реакция, катализируемая основанием. В этом случае реагентом является НА, а катализатором - основание В, которое регенерируется в последующей стадии превращения. При варьировании концентрации катализатора (кислоты или основания) в широких пределах образуются реакционноспособные комплексы различного состава и одни и те же продукты образуются по нескольким маршрутам превраШения исходного реагента. Нередко кислота (основание) образует с реагентом и нереакционноспособные комплексы (константа равновесия К), что, конечно, отражается на скорости реакции. Эффективная константа скорости каталитического превращения В в продукты равна [c.498]

Электрофильные катионы получаются в предшествующих равновесных стадиях. При этом для одной и той же реакции атакующие частицы могут быть образованы совершенно различным образом. В одной реакции в зависимости от условий могут даже реагировать различные частицы. [c.264]

Иными словами, образованию NOj, вероятно, предшествует равновесная стадия, которую характеризует отрицательный тепловой эффект. Экспериментальному порядку реакции в квазиравновесном приближении будут соответствовать три возможных механизма (при условии, что доля N0, входящего в состав промежуточного вещества, мала, т.е. мала A, ) [c.82]

Лимитирующей может оказаться любая из стадий. Для реакции в растворе на высокоактивном катализаторе лимитировать процесс может диффузия. При больших значениях ДЯ десорбции лимитирующей зачастую оказывается стадия десорбции продуктов. Но в большинстве случаев лимитирующей является стадия перехода хемосорбированного реагента в адсорбированный продукт, и процесс А,,, В,,, можно представить как совокупность равновесных стадий адсорбции—десорбции и одностороннего превращения реагента на поверхности [c.180]

Некоторые предпосылки для регуляции заложены в самой структуре сети биохимических превращений. Многие процессы в зависимости от конкретных условий могут реализоваться в любом из двух противоположных направлений в результате существования отдельных равновесных стадий или систем равновесных превращений. Примеры этого уже приводились в предыдущих главах. Например, вследствие равновесия между двумя триозофосфатами, быстрое установление которого катализируется триозофосфат изомеразой, в окислительных условиях, при избытке NAD и интенсивном окислении 3-фосфоглицеринового альдегида [c.421]

Как было отмечено в части I, при синтезе полиимидов необходимо учитывать обратимый характер процесса образования полиамидокислот [69, 70, 211, 217-219]. Трудности синтеза полиимидов, связанные с нестабильностью полиамидокислот и равновесностью стадии имидизации, удается в известной степени преодолевать проведением полициклизации в присутствии каталитических систем [211, 174, 262], таких, как смеси уксусного ангидрида с различными третичными аминами, ацетаты щелочных металлов, силазаны, смеси триметилхлорсилана с третичными аминами и др. При этом растворимость кардовых полиимидов делает возможным синтез полиимида в растворе без предварительного формирования полиамидокислоты в изделие. Благодаря возможности проведения каталитической циклизации в мягких температурных условиях (20-100 °С) этим способом удается получать линейные растворимые полиимиды с реакционноспособными группами, например кардовые полиимиды 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты, которые сшиваются при получении их другими способами по карбонильной оксогруппе. Следует также отметить, что химической циклизацией полиамидокислот удается синтезировать весьма высокомолекулярные полимеры (с молекулярной массой до 200 ООО), в то время как термической циклодегидратацией получаются полиимиды с молекулярной массой -20 ООО. [c.130]

Рис. 24. Экстраполяция начального прямолинейного участка кривой термометрического титрования для нахождения величины А Г, соответствующей равновесной стадии реакции при прибавлении объема титранта АУ

Рентгеновские исследования показали, что в сплавах, дающих сателлиты на рентгенограммах, имеется, как правило, следующая последовательность стадий распада [163, 240] сателлитная стадия, стадия сосуществования слабо тетрагональных фаз и равновесная стадия (гетерофазная смесь двух равновесных кубических фаз). Однако это деление на стадии, по-видимому, является довольно условным (см., например, [163]). В настоящее время известно, что при исследовании распадающихся сплавов с помощью жесткого рентгеновского излучения возможны ситуации, когда вблизи рефлексов с малыми индексами отражения наблюдаются сателлиты, а вблизи рефлексов с большими индексами —отдельные отражения от слабо тетрагональных фаз [241]. Последнее обстоятельство, по существу, свидетельствует о том, что ответ на вопрос, будут ли в данном конкретном случае наблюдаться сателлиты или же отдельные рефлексы от структурных составляющих модулированной структуры, не связан со структурными особенностями исследуемого объекта. Он зависит от оптических условий рассеяния рентгеновских лучей. [c.314]

Однако легко показать, что при алкилировании слабых кислот, например алифатических спиртов (р/Са 18), в органическую среду экстрагируются одновременно незаряженный субстрат и его анион. Основными равновесными стадиями будут NaOHROH Na+OR -f HjO (водная фаза) [c.55]

Термин термодинамика происходит от двух греческих слов Шегте — теплота и (1упат1з — сила. Перевод сочетания этих двух слов определяет термодинамику как науку о силах, связанных с тепловыми процессами. Однако термодинамика, в обычном понимании ее содержания, не изучает переходные процессы, связанные с передачей энергии в форме теплоты между телами с разной температурой за определенное время, а изучает состояние систем, находящихся в равновесии, или равновесные стадии процессов. В литературе приведены исследования по термодинамике координированных систем, в которой учитывается структура веществ и изменение ее при равновесно протекающих процессах. В коллоидной химии развивается термодинамика дисперсных систем. [c.5]

Каков общий порядок реакции Опишите метод определенияр скорости реакции, включающий быструю равновесную стадию.- [c.157]

Эти уравнения вытекают из общей стадийной схемы (т. е. не являются эмпирическими), предусматривающей протекание процесса через равновесные стадии изомеризации, медленное последовательное отщепление водорода от адсорбированных изоамиленов, расщепление их, коксообразование на свободной и занятой коксом поверхности. [c.127]

При К.-о. к. в большинстве случаев из реагентов и катализатора в равновесных стадиях образ>тотся реакционноспособные (а также нереакционноспособные) комплексы разл. состава, к-рые являются ионизир. формой реагента. В лимитирующих стадиях комплексы превращ. в продукты р-ции. В случае р-пии с одним реагентом (Р) эти стадии выражаются ур-нием [c.390]

Все реакции, протекающие с выделением аммиака, являются обратимыми. Об этом свидетельствует тот факт, что при реакции макрогетероцикла V с аммиаком образуются соединения П-1У, а также диамин и 1,3-диимидоизоиндолин. Соединение I при аминолизе не образуется. Реакции (1) и (2) необратимы, так как установлено, что при выдерживании соединения II в феноле диамин не выделяется. Это дает основания полагать, что в процессе образования полигексазоцикланов поликонденсацией тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами на отдельных стадиях происходят реакции как равновесного, так и неравновесного характера. То обстоятельство, что даже при высоких температурах проведения процесса константы равновесия довольно высоки, позволяет считать, что общий вклад неравновесных стадий значителен. Однако и равновесные стадии, протекающие с выделением аммиака, надо учитывать для оптимизации процесса образования полигексазоцикланов. [c.15]

При изучении реакции катиона (2.759, а) с азотистыми основаниями (где нуклеофил — пиперидин, N-метилпиперазин, морфолин, симм-диметилгидразин, имидазол, К,0-диметилгидроксиламин, 1,2-диме-тилсемикарбазид) установлено, что распад (2.760) (где нуклеофил — остаток азотистых оснований) происходит через две равновесные стадии. Вначале быстро протонируется атом азота нуклеофила, а затем медленно отщепляется нуклеофил. Кинетические данные свидетельствуют о значительном разрыхлении связи углерод — нуклеофил в переходном состоянии и появлении небольшого заряда на остающемся атоме азота, а также о том, что константы равновесия образования (2.760) не зависят от основности нуклеофила. [c.213]

Механизм катализа ионами гидроксония в общем случай аключает равновесную стадию взаимодействия субстрата с ионом гидроксония и стадию последующего превращения про-тонированного субстрата Скорость всего процесса лимитируется последней стадией. Существуют два варианта этого механизма, различающиеся тем, что в одном из них лимитирующая стадия протекает с участием нуклеофила (Ы) [c.64]

Этот механизм не обоснован кинетически и вызывает возражения с точки зрения термодинамики. Дело в том, что первая равновесная стадия процесса сильно термодинамически не выгодна. Поэтому ожидаемая равновесная концентрация RaNO должна быть ничтожна, а следовательно, и ничтожна по сравнению с экспериментально наблюдаемой в [12] скорость окисления GH3OH. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология