Образование связи углерод азот при нуклеофильном присоединени

Поскольку амины, важнейшие азотистые органические соединения, нуклеофильны, не удивительно, что примеры образования связи углерода с азотом посредством электрофильного присоединения встречаются не часто. Алкены, которые легко превращаются в карбоний-ионы, можно использовать для алкилирования нитрилов в концентрированной серной кислоте [c.345]

Необходимо отметить, что в примерах, приведенных выше, происходит образование связей углерод — сера и азот — водород. Этого и следовало ожидать, так как отрыв электрона атомом азота делает соседний атом углерода чувствительным к нуклеофильным атакам. Аналогичное присоединение бисульфита наблюдается и но двойной связи углерод — азот гетероциклических соединений препаративные методы обсуждаются на стр. 163. [c.153]

Кратные связи между углеродом и кислородом или азотом встречаются в альдегидах, кетонах, кислотах и их производных. Для всех этих соединений характерны реакции присоединения нуклеофильных реагентов по л-связи углерод-гетероатом (Ad ). Хотя все эти процессы следует рассматривать как реакции присоединения, строение конечных продуктов зависит от природы нуклеофильного реагента и соединения с кратной связью. Первоначально идет присоединение с образованием интермедиата с тетраэдрическим ато.мом углерода [c.431]

S-36. Происходит присоединение Х к соединению VHI с образованием IX, а не присоединение по углероду кольца вследствие того, что результатом является образование полностью ароматического цикла, хотя при этом и теряется энергия связи =N (относительно менее прочной). Аналогичное присоединение в случае хинона, сопровождающееся потерей сопряжения с С=0 (относительно более прочная связь), в сочетании с нуклеофильной атакой по кислороду не возмещается выигрышем энергии за счет образования ароматического кольца. Поэтому присоединение по азоту более благоприятно. Можно предполагать, что подобная атака по положению =СНз п-ксилилена будет еще более выгодной. [c.815]

Методом изотопного обмена при гидролизе метилизоцианата была установлена [107] принципиальная возможность стадийного протекания реакции с образованием в лимитирующей стадии промежуточного продукта присоединения гидроксилсодержащего реагента по связи С = 0. Вероятно, в зависимости от условий могут реализоваться оба механизма,реакции, причем лимитирующая стадия в обоих случаях включает нуклеофильную атаку спирта или воды на карбонильный атом углерода N O-группы с переносом атома водорода в активированном комплексе к азоту или кислороду. [c.344]

Легкую замену азотсодержащей группировки в боковой цепи в солях грамина объясняют ионизацией связи между атомами азота и углерода, что приводит к образованию в высшей стапени реа.к-ционноспособного р-метилениндоленина или индолениния. Ионизованный сопряженный имин или ионизованное иммониевое соединение чрезвычайно активно вступают в реакции нуклеофильного присоединения по концевому углеродному атому, приводящие в итоге к замещению аминогруппы нуклеофилом. [c.305]

Наиболее характерные реакции замещения у атомов азота гетероциклического ядра протекают, таким образом, под действием электрофильных реагентов. К их числу относятся прежде всего реакции алкилирования нуклеозидов и нуклеотидов. При этом атомы азота гетероциклических ядер могут выступать в качестве нуклеофильных агентов в реакциях замещения у насыщенного атома углерода в алкилгалогенидах или алкилсульфатах, реакциях раскрытия кольца а-окисей и эпиминов, реакциях присоединения по поляризованной связи С —С (например, цианэтилирование компонентов нуклеиновых кислот под действием акрилонитрила), связи С=Ы (например, взаимодействие с карбодиимидами) или связи С=0 (например, ацилирование). Весьма характерной реакцией замещения у атомов азота гетероциклического ядра является также образование Ы-окисей под действием перкислот эта реакция, вероятно, также протекает по механизму электрофильного замещения у атомов азота. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология