Иридий с оксимами

Особое свойство ионов М + состоит в их способности образовывать основные карбоксилаты, в которых атом кислорода расположен в центре треугольника из атомов металла (24.1), сами металлы связаны мостиковыми карбоксильными группами, а шестое координационное место у каждого из них занято молекулой воды или другим лигандом. Эта структура с оксо-центром доказана для карбоксилатов хрома, марганца, железа, рутения, родия и иридия. Такие же структуры были найдены для соединений кобальта (III), [c.450]

Соединения осмия катализируют наибольшее число гомогенных ре окс-реакций. Меньшее количество реакций катализируется соединениями иридия и рутения, и, по-видимому, имеется только несколько случаев, когда в гомогенных редокс-реакциях проявляются каталитические свойства соединений палладия, родия и платины. [c.11]

ММ 191. Иридий (IV) образует при pH 2 — 10 с 3-нитрозо-4-окси-5,6-бензокумарином комплексное соединение красного цвета с [c.39]

При изучении влияния карбонилов кобальта, родия и иридия на соотношение продуктов гидрирования и гидроформилирования а-метилстирола было показано, что карбонил родия почти нацело гидроформилирует, карбонил иридия — гидрирует, а карбонил кобальта катализирует как процесс гидроформилирования, так и процесс гидрирования [5]. Подбор условий проведения реакции и применение родия в качестве катализатора позволили значительно повысить выход альдегидов за счет реакции гидрирования олефинов, степени гидрирования которых в обычном оксо-синтезе сравнимы со степенью гидроформилирования (а-метил-стирол, перфторолефины, но не бутадиен). Представляет интерес сообщение о гидроформилировании в присутствии родия формил-циклогексена с хорошим выходом [6], однако не ясно, объясняется ли этот успех замедлением изомеризации двойной связи в сопряженное с формильной группой положение или селективностью гидроформилирования олефина, в котором двойная связь сопряжена с карбонильной группой. [c.26]

Эпокси-З-фе-ноксипропан,бензил-меркаптан, СО Реак Бутадиен Бензилтиоловый эфир Р-окси-у-фенок-симасляной кислоты ции с участием Бутен-1, цис-, /пранс-бутен-2, бутан Ir( O)g в петролейном эфире, 210 бар, 250° С, 6 ч. Выход 30% [321] молекулярного водорода Карбонил иридия. Металлический 1г более активен [259]. См. также [335] [c.304]

Родий и иридий отличаются от предыдущих элементов тем, что они не образуют оксо-анионов и окислов в высших валентных состояниях. Для родия характерны валентные состояния I и III, а для иридия 1, III и IV. В более высоком состоянии окпсления, чем IV, известны лишь гексафториды и соли аниона IrFg. [c.444]

Родий не образует окси-анионов и окислов высших валентностей. Его химия связана главным образом с валентными состояниями III и IV, причем степень окисления III более устойчива. Комплексы как Rli(III), так и Rh(IV) обычно имеют октаэдрическое строение. Родий в виде NasRh Ie можно отделить от палладия, платины и иридия, так как в отличие от этого комплекса сое- [c.349]

Фо Сфин-замещенные иридиевые оксо-катализаторы стабильны, но не очень реакционноспособны. Примечательным примером является Н1г(СО)зР(изо-Рг)з, катализирующий гидроформилирование этилена при 14 атм и 50 °С. Анализ ИК-спектров этой системы свидетельствует о последовательных гидридной, алкильной и ацильной стадиях в каталитическом цикле [37]. Неясно, какая из стадий цикла определяет скорость, однако элемент третьего ряда иридий должен претерпевать более медленные реакции обмена лиганда (см. ч. 1, гл. 4) и более медленное миграционное внедрение (ч. 1, гл. 6), чем элементы первого и второго ряда, например кобальт или родий. Комплексы более тяжелых металлов часто используют в модельных исследованиях индивидуальных стадий реакций, быстро катализируемых более легкими сородичами. Например, ацильный комплекс иридия гидрируется с образованием пропионовюго альдегида [уравнение (12.18)] эта реакция, по-видимому, требует свободного координационного центра, поскольку ингибируется СО [25]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология