Дикетонами сульфидами

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Получение труднодоступных шестичленных трициклических сульфидов осуществлялось нами на основе 1,5-дикетонов при взаимодействии их с сульфидами фосфора, что до настоящего времени изучено не было. [c.174]

Р-Тиокетоны получают при взаимодействии разбавленного раствора соответствующего р-дикетона в спирте с газообразным сероводородом при низкой температуре [3]. В ранних работах очистку полученных продуктов проводили путем перевода их в хелат свинца, однако этот способ не позволяет очистить продукт от остатков исходного р-дикетона. Поэтому позднее предлагалось тиокетон не чистить, а получать с его помощью требуемые хелаты металлов и проводить их очистку возгонкой или перекристаллизацией [4]. Предложен также другой метод, основанный на реакции хлор производного р-кетоенола с кислым сульфидом натрия [5]. Этот метод позволяет получить р-тиокетоны, свободные от примеси р-дикетона. [c.119]

При использовании обоих сульфидов примерно одинаковы одиако трехсериистый фосфор является более общим реагентом. Количество сульфида, употребляемого в реакции, может быть различным обы нн) берут 1,5 моля его [3.7], Имеются сведения о том, что бо чыиой избыток отрин,атс. 1ьнс сказывается на результате реакции [15]. Как видно из данных табл. II, выходы тиск ж пов, полученных по указанному методу, редко достигают 50% исключение составляет лишь синтез из у-дикетонов. [c.351]

Алкилидендициклогексаноны получались способом дикетонной конденсации [161, при которой 0,25 г-моль исходного дикетона в 40—100 мл инертного растворителя (толуол, декалин, ксилол и др.) в атмосфере азота или углекислого газа смешивались с 0,25 г-люлб сульфида фосфора. [c.177]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Если описанная выше (п. 2) циклизация 1,5-дикетонов проводится в уксусной кислоте, то в результате диспропорционирова-ния 4Я-ТИИН0В (см. разд. 19.2.6.4) получают катионы тиинилия. Взаимодействие тиофосгена с диеном по схеме реакции Дильса — Альдера является удобным способом получения солей 2-хлортиини-лия эти соли могут быть получены также действием сульфид-иона на соли пирилия или расширением тиофенового цикла (схема 21 см. также табл. 19.2.6). [c.318]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Нами установлено, что 1,5-дикетоны, несмотря на большую склонность к внутримолекулярной циклокетолизации [1], при наличии СНа или СНз в положении 6 к одной из групп СО образуют с сульфидами фосфора шестичленные циклические сульфиды [2, 3]. Их образование на примере взаимодействия алкилидендициклогексанонов с сульфидами фосфора можно представить в виде следующей схемы [c.83]

В реакциях нуклеофильного замещения диалкоксидисульфиды ведут себя аналогично эфирам сульфеновых кислот и дисульфидам (см. разд. 11.16.3.3 и 11.16.5.3), при этом происходит разрыв связей 5—8 и 8—О. Так, например, при взаимодействии димет-оксидисульфида с енолятами 1,3-дикетонов образуются сульфиды (уравнение 16), с избытком -бутиллития получен ди-и-бутилсуль-фид [11]. [c.489]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

В последние годы, исходя из семицикличеюких 1,5 дикетонов,, разработан доступный препаративный метод синтеза 211-, бН-моно- и-бициклических сульфидов, включающих тиопирановое кольцо [33]. Гидрирование их в присутствии палладиевого катализатора с небольшими скоростями наблюдается уже при температурах 20—50° и 50 атм Г34—38]. Оптимальными условиями следует считать температуру 100° и начальное давление водорода 50 атм. Препаративные выходы соответствующих арилзамещенных тиадекалинов достигают 90%. [c.6]

Если элементы можно выделить соосаждением с носителем в виде гидроокисей, то такие элементы соосаждаются и с органическими реагентами типа В — ОН, нанример 8-оксихинолином, купфероном или р-дикетонами. Ионы металлов, образуюгцпе труднорастворимые сульфиды, можно осаждать с носителями — органическими реагентами типа В — 8Н, например с дитиокарбаматами или тионалидом. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология