Дикетоны конденсацией сложных

Конденсация сложных эфиров с кетонами. При конденсации сложных эфиров с кетонами, взятыми как метиленовая компонента, образуются -дикетоны [c.203]

Конденсация сложных эфиров с кетонами приводит к получению -дикетонов и их производных. Так же, как и в случае сложных эфиров, карбэтоксигруппа активирует соседние группы СНа или СНз, в случае кетонов карбонильная группа активирует метильные и метиленовые группы, стоящие в а-положении к ней. [c.299]

Конденсация сложных эфиров с кетонами. При конденсации сложных эфиров (карбонильные компоненты) с кетонами (метиленовые компоненты образуются р-дикетоны [c.252]

При конденсации сложных эфиров с кетонами образуются Р-дикетоны [c.276]

Конденсация сложных эфиров с кетонами приводит к образованию р-дикетонов. При конденсации этилацетата с ацетоном в присутствии алкоголята натрия образуется ацетил ацетон [c.182]

Хорошо протекает перекрестная конденсация Кляйзена между кетонами в сложными эфирами, В этих реакциях карбанион образует кетон. Эфир подвергается атаке анионом, что приводит к образованию -дикетона. Один иэ примеров показан ниже. [c.172]

Наиболее обычным способом получения р-дикетонов является реакция Клайзена, состоящая в конденсации сложных эфиров одноосновных кислот с кето нами под влиянием алкоголята натрия (также металлического натрия или амида натрия). [c.505]

Дикетоны конденсацией сложных эфиров К-19 [c.679]

Аналогичным образом при конденсации сложных эфиров с кетонами получаются р-дикетоны. [c.291]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Ацилирование других анионов. Енолят-ионы, образующиеся из кетонов и нитрилов, служат нуклеофилами в часто применяемых процессах замещения в сложных эфирах и хлорангидридах кислот. Альдегиды же ввиду их большой способности к автоконденсации использовать таким образом нельзя. Конденсация сложного эфира с кетоном — классический метод синтеза 1,3-дикетонов — известная под названием реакции Кляйзена, которую надо строго отличать от конденсации по Кляйзену (сложных эфиров). [c.326]

При получении некоторых -дикетонов сложный эфир приливают к нагретому этилату натрия при этом, однако, весь кетон вводят в реакцию сразу, непосредственно после введения сложного эфира. Такой способ проведения конденсации дает хорошие выходы -дикетонов в том случае, когда скорость образования -кетоэфира мала. [c.599]

Тот же р-дикетон образуется в результате действия сложных эфиров и натрия (так называемая сложноэфирная конденсация) [c.467]

Сложные эфиры карбоновых кислот при действии некоторых веществ конденсируются с соединениями, содержащими метиленовую группу —СН2—, активированную находящимися рядом с ней группами >СО или — N или системой сопряженных двойных связей. К таким соединениям, способным вступать в конденсацию с сложными эфирами, прежде всего относятся кетоны и сложные эфиры карбоновых кислот. Этот тип конденсации имеет очень большое значение, так как на нем основан-общий способ получения эфиров Р-кетонокислот и 1,3-дикетонов по следующим схемам [c.310]

В описанном выше случае, как и при конденсации этилацетата с ацетоном, выходы соответствующих Р-дикетонов невысоки. Это объясняется побочно протекающей реакцией самоконденсации сложного эфира. [c.382]

Область применения конденсаций карбонильных соединений как синтетического метода органической химии существенно расширяется благодаря тому, что реакцию можно проводить как двухкомпонентную, используя в качестве одного из компонентов альдегиды или кетоны, а в качестве другого—сложные эфиры. В подобных реакциях сложные эфиры обычно выступают как карбонильные компоненты и конечными продуктами реакции являются Р-дикетоны или р-кетоальдегиды. [c.205]

Как впервые установил Кляйзен, конденсация кетонов со сложными эфирами позволяет получать с достаточно высокими выходами 3-дикетоны — соединения, не только широко применяющиеся в синтезе различных карбо- и гетероциклических систем и органических соединений других классов, но и в аналитической химии в качестве комплексообразователей, обладающих рядом уникальных свойств. [c.206]

Дикетоны, которые, как уже упоиииалось, легко образуются при конденсации сложных афиров с кетонамй, можно получить еще и другим путем, а именно конденсацией иетилкетонов с ангидридами кислот в присутствии BF3 [c.792]

При обработке сложных эфиров кетонами 3-дикетоны получаются по реакции, которая по существу не отличается от реакции 10-111. Эти реакции настолько схожи, что обсуждаемое превращение также иногда называют конденсацией Кляйзена, хотя этот термин в данном случае неудачен. Для проведения реакции требуется довольно сильное основание, например амид или гидрид натрия. Из сложных эфиров муравьиной кислоты (Р = Н) образуются fi-кeтoaльдeгиды. Этилкарбонат дает р-кетоэфиры [c.235]

Растворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эф[1ра, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или толуоле. При синтезе ацетоуксусного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует йбразованию побочных продуктов. Так, установлено, что при конденсации этилацетата в присутствии больших количеств натрия (2 грамм-атома натрия на 1 моль этилацетата) образуется ацетоин H, HQH O H . Другие сложные эфиры также подвергаются в этих условиях ацилоиновой конденсации . Побочным продуктом, образующимся при сложноэфирной конденсации в присутствии больших количеств натрия, является также а-дикетон [c.598]

Эта реакция имеет общее значение и позволяет получать конденсацией двух молекул сложного эфира соответствующие эфиры -кетонокислот. Аналогичным образом при конденсации эфиров дикарбоновых кислот получаются циклические кетоно-кислоты, а при конденсации эфиров с энолятами кетонов образуются р-дикетоны. [c.177]

Значительное число р-дикетонов было получено двумя различными реакциями конденсации кетона и сложного эфира. Так, например, для синтеза пропионилацетона можно применять как этилпропионат и ацетон, так и этилацетат и метилэтилкетон в присутствии амида натрия. [c.141]

Обычно на 1 моль кетона берут 1 моль алкоголята натрия по крайней мере 1 моль сложного эфира. При ацетилировани) в качестве растворителя часто применяют значительный избыто этилацетата [6 . Если при обычных условиях получаются низки выходы, то реакцию можно проводить в более жестких условиях отгоняя спирт, образующийся в процессе конденсации (стр. 92 145). Конечно, это возможно только в том случае, если темпера тура кипения спирта значительно ниже температуры кипения ис пользуемых кетона или сложного эфира. При применении этилатг натрия часто можно с успехом выделять р-дикетоны без пере вода их в медные производные [6]. [c.142]