Гетероцепные обменные реакции

Эти данные позволяют полагать, что при поликоординации в не очень концентрированных растворах, наряду с ростом полимерной цепи за счет поликоординации, осуществляется и деструктивный процесс превращения координационного полимера в циклические продукты. Есть все основания полагать, что любые гетероцепные полимеры в разбавленных растворах, в условиях, при которых возможно протекание обменных реакций между звеньями полимерных цепей, могут деструктироваться с образованием макроциклических соединений. [c.31]

Исследованы обменные взаимодействия смесей различных полиэфиров, полиамидов, полиэфиров с полиамидами, а также гетероцепных полимеров с мономерами равновесной поликонденсацией [3, 5, 22, 309-337]. При проведении поликонденсационного процесса в определенных условиях, обеспечивающих протекание с должной скоростью обменных реакций, в конечном итоге происходит образование смешанного полимера со статистическим распределением звеньев по полимерной цепи (статистический сополимер). [c.77]

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Мы считаем, что есть все основания полагать, что любые гетероцепные полимеры в разбавленных растворах, в условиях, при которых возможно протекание обменных реакций между звеньями полимерных цепей, будут деструктироваться с образованием макроциклических соединений [c.89]

В процессах химической деструкции гетероцепных высокомолекулярных соединений весьма большое значение имеют обменные реакции (ацидолиз, аминолиз, алкоголиз и т. п.). Общая особенность процессов деструкции — то, что им подвержены в наибольшей степени самые большие моле-ку,пы, и с уменьшением длины молекул склонность к деструкции умет.-шается. Эта зависимость является общей для всех видов деструкции. [c.128]

В настоящее время общепринято, что способность к межцепному обмену определяется лишь строением макромолекулы и типом активного центра и свойственна всем гетероцепным полимерам независимо от метода их получения. Сущность реакции ПЦР заключается в обменном взаимодействии двух молекул (одна из которых представляет собой активный центр, а вторая — неактивную макромолекулу), протекающем по механизму гетеролитического или гомолитического замещения. В общем виде механизм реакции ПЦР можно записать так [c.11]

При образовапии гетероцепных иолимеров протекает обменная реакция активной концевой грути.г растущей макромолекулы с гетороатолгом основной цени. В результате происходит разрыв атакуемой ц(Ч1и, и один из осколков присоединяется к атакуюн ей молекуле, напр. [c.290]

Многие типы полимеров подверже]н,1 г и д р о л и-ти ческой деструкции. Склонность к гидролизу определяется природой функциональт ЫХ групп и связей в макромолекуле, а также структурой полимера. Гидролитич. Д. может сопровождаться гидролизом боковых функциональных групп. Из гетероцепных полимеров лех че всего подвергаются гидролитич. Д. полиацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Карбоцепные полимеры, как правило, весьма устойчивы к гидролизу. Гидролитич. Д. катализируется иопами Н+ иОН (к-тами или щелочами). Д. полимеров, помимо воды, вызывают спирты, фенолы, аммиак и др. В этом случае мы имеем дело соответственно с алкоголизом, фенолизом или аммонолизом полимеров (см. Обменные реакции). [c.344]

При образовании гетероцепных нолимеров протекает обменная реакция активно концевой гру1 пы растущей макромолекулы с гетероатомом основной цепи. В результате происход 1т разрыв атакуемой цепи, и один из осколков присоед 1ияется к атакующе/ молекуле, наир. [c.288]

Подобно тому, как это имеет место в случае равновесной поликондепсации, при ноликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с быс-фенолами,. проводимой при повышенной температуре, известная роль в поликонденсационном процессе принадлежит обменным деструктивным реакциям. Правда их роль в данном случае будет несколько ограничена большей стойкостыо сложноэфирной связи в полиарилатах ароматических дикарбоновых кислот к химическим воздействиям, чем у других гетероцепных сложных полиэфиров. [c.178]

Гетероцепные полиамиды получают поликонденсацией, ступенчатой и ионной полимеризацией. Разновидностями реакции поликонденсации являются прямое полиамидирование, переамидира-вание и обменное разложение. Примером реакции прямого по-лиамидирования служат процессы поликонденсации аминокислот [c.526]