Поликонденсационные полимеры

Высокомолекулярные соединения независимо от способа их получения характеризуются той или иной степенью полидисперсности по молекулярным массам. Общепринятым способом расчета молекулярно-массового распределения линейных поликонденсационных полимеров является статистический метод, предложенный Флори [20, 21], в основе которого лежит постулат о независимости реакционной способности макромолекул от их длины. [c.168]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.156]

Для многих поликонденсационных полимеров характерны реакции межцепного обмена. Они могут протекать по двум различным механизмам 1) взаимодействие концевых функциональных групп одной макромолекулы с внутренним звеном другой 2) взаимодействие между двумя внутренними функциональными группами. [c.160]

При обработке экспериментальных данных было установлено, что в области низкой конверсии мономеров в ряде случаев наблюдается отклонение от уравнения (5), однако для высоких степеней превращения оно вполне пригодно, а поликонденсационные полимеры получаются именно при высокой конверсии. [c.163]

Во второй части представлены схемы технологических процессов получения пластмасс на основе поликонденсационных полимеров. [c.4]

Факторы, влияющие на молекулярную массу и полидисперсность поликонденсационных полимеров. Суммарную скорость процесса поликонденсации можно оценить, определяя количество функциональных групп в пробах, отобранных из реакционной смеси через различные промежутки времени. Результат выражается степенью завершенности реакции Х , которая определяется как доля функциональных групп, прореагировавших к моменту отбора пробы. [c.267]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

При поликонденсацни, как правило, выделяется низкомолекулярное вещество (Н2О, НС1 и др.), а образующиеся полимеры отличаются по составу от взятых реагентов. Последние поэтому правильнее называть не мономерами, а исходными веществами для синтеза поликонденсационных полимеров. Чтобы происходил непрерывный рост макромолекулы, исходные вещества должны иметь не менее двух функциональных групп, способных реагировать друг с другом. Так, при образовании полиэфиров взаимодействуют гидроксильные и карбоксильные группы [c.10]

Рассмотрим эти процессы на примере отдельных представителей поликонденсационных полимеров. [c.482]

В США в 1957 г. производство полимеризационных смол составляло около 65% общего производства полимеризационных и поликонденсационных полимеров (не считая синтетического каучука). В производстве полимеризационных смол во всех странах, в том числе и в США, ведущее положение занимают поливинилхлорид (19% от общего производства полимеризационных смол), полистирол (16%) и полиэтилен (16%). [c.758]

Сегодня ионообменные смолы на основе поликонденсационных полимеров вытесняются полимеризационными полимерами [36]. [c.271]

Обобщение и анализ полученных результатов позволили сформулировать новые подходы к макромолекулярному дизайну в процессах поликонденсации и сополиконденсации и соответственно показать современные пути направленного регулирования свойств поликонденсационных полимеров и оптимизации поликонденсационных процессов. Показано, что многие из рассмотренных полимеров обладают специфическими свойствами, открывающими перспективы их успешной практической реализации. [c.5]

Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]

При подведении итогов исследований (разд. 4.2.5 и подразд. 4.2.6.1 части I) по определению микроструктуры поликонденсационных полимеров и закономер- [c.71]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ [c.84]

Таким образом, при синтезе полимеров с жесткими цепями макромолекул, которые, кстати, свойственны многим теплостойким поликонденсационным полимерам, необходимо правильно выбирать реакционную среду с учетом ее влияния на отбор тех или иных конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.93]

Поликонденсационные полимеры и пластические массы на их основе [c.252]

Поликонденсационные полимеры и пластические ма ссы на их основе [c.256]

Распределение макромолекул по длинам и, следовательно, молекулярно-массовое распределение являются важными характеристиками промышленных полиамидов, оказывающими (особенно прп формовании деталей из расплава) влияние на свойства изделий. Теоретические аспекты определения молекулярно-массового распределения поликонденсационных полимеров разработаны Флори [4]. Подробный обзор методов фракционирования приведен в [5]. [c.239]

К числу поликонденсационных полимеров относятся также и полиамидные смолы. Они синтезируются подобно белкам, но, в отличие от белков, в которых амидные группы разделены одним атомом углерода, в полиамидных смолах между амидными группами включаются звенья из нескольких метиленовых групп. Полиамидные смолы широко используются при производстве искусственных волокон, лаков, клеев и т. д. [c.440]

Для получения полимера необходимо, чтобы исходные мономеры содержали не менее двух функциональных групп. При замене гликолей многоатомными спиртами (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианата триизоцианатами вместо линейной макромолекулы образуется разветвленная или трехмерная, аналогично тому, как это происходит при синтезе поликонденсационных полимеров. Наибольшую реакционную способность проявляют ароматические изоцианаты и спирты жирного ряда алифатические изоцианаты н фенолы обычно реагируют очень медленно. [c.208]

В процессе синтеза из мономеров получают полиме-ризационные или поликонденсационные полимеры. В современном производстве преимущественное применение получили термопласты, хотя по прочности они, как правило, уступают реактопластам. [c.7]

Поликонденсационные полимеры получают при взаимодействии бифункциональных молекул с выделением воды. Примерами могут [c.11]

Поликонденсационные полимеры на основе спиртов и фенолов обычно являются простыми или сложными эфирами Наиболее распространенными и известными являются полиэтилентерефталат и поликарбонат [c.540]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Деструкция по закону случая происходит путем независимых разрывов связей в основной цепи (главным образом, в гетероцеп-ных полимерах — полиамидах, полисахаридах и др.) с образованием макромолекул меньшей длины. В конечном итоге при деструкции могут образоваться мономерные соединения. Как правило, деструкция по закону случая протекает под влиянием химических реагентов (кислот, щелочей и т. д.) с разрывом связей углерод — гетероатом. Этот тип деструкции характерен для поликонденсационных полимеров (например, гидролиз полисахаридов, белков). [c.68]

Наличие в молекуле метилбифенила и бифенилкарбоновой кислоты незамещенного фенильного фрш мента предполагает возможность синтеза на их основе разнообразных полифункциональных соединений бифенила, применение которых для поликонденсационных полимеров представляет большой практический интерес. Введение функциональных групп в фенильньгй фрагмент монозамещенных бифенилов осуществляли на основе известных для ароматических соединений реакций электрофильного или нуклеофильного замещения. [c.100]

Отверждение по механизму поликонденсации широко применяется прн производстве изделий из поликонденсационных полимеров фенолоформальдегндных, эпоксидных, уретановых и др В завнсимостн от исходных продуктов и требовании к изделиям отверждение проводят в кислой, нейтральной илн щелочной среде [c.184]

С 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе [1] нагреванием молочной кислоты получили первый поликонденсационный полимер, и особенно начиная с 1930-1940-х годов, поликонденсация получила всестороннее развитие как с позиций познания общих закономерностей полимерообразования, так и для синтеза огромного числа полимеров различных типов и оформилась в самостоятельный большой и важный раздел химии высокомолекулярных соединений. Это нашло отражение во многих монографиях и обзорах, некоторые из которых приведены в списке литературы [2-38]. [c.7]

Для синтеза поликонденсационных полимеров с оксогруппами в полимерной цепи используются и другие мономеры, содержащие в своих молекулах оксогруппы, например диангидрид бензофенон-3,4,3, 4 -тетракарбоновой кислоты, успешно применяемый при синтезе полиимидов. [c.204]

Однако в связи с тем, что на раннем этапе развития химии карборансодержащих поликонденсационных полимеров, поскольку их синтез был сопряжен со значительными трудностями, получались полимеры со сравнительно низкими молекулярными массами, по существу олигомеры, с невысокой теплостойкостью, интерес к ним резко понизился. Начиная примерно с 1965 г. публикации в этом направлении почти прекратились, за исключением группы карборансилоксановьтх полимеров, где наметилась перспектива получения термостойких эластомеров [8, [c.251]

Конечно, карборансодержащие полимеры - немноготоннажные полимеры и в соизмеримом будущем таковыми и не будут, как, впрочем, и многие другие интересные поликонденсационные полимеры со специфическими свойствами. Карборансодержащие полимеры - это полимеры специального назначения прежде всего в тех областях, где от полимерных материалов требуются повышенные термические характеристики [10, 11, 13, 15,30,31,56, 182-190]. [c.281]

Поликонденсационные полимеры при деструкции разлагаются с выделением исходных веществ феноло-формальдегидные на фенол и формальдегид, мочевино-формальдегидные на мочевину и формальдегид, анилино-формальдегидные на анилин и формальдегид, полиэфиры на кислоты и гликоли и т. п. Деструкция поликонденсациоиных полимеров лежит в основе их качественного анализа. [c.6]

По способу получения различают полимеры полимеризациошые и поликонденсационные. Полимеры, получаемые путем реакций боковых групп макромолекул с различными соединениями, назьшаются модифицированными. Их особенностью является то, что в них всегда содержится некоторое количество первоначальных реакционноспособных групп. [c.14]

Структурная единица может содержать и несколько основных эвеньев, как, например, во многих поликонденсационных полимерах, а та1кже в сополимерах [c.27]

Проведение поликонденсации в расплаве является наиболее разработанным и распространенным промышленным способом синтеза поликонденсационных полимеров. Реакцию проводят при температуре на 10—20°С выше температуры плавления синтезируемого полимера (обычно при 200—300 °С) сначала в атмосфере инертного газа, и на конечных стадиях в вакууме для более полного удаления побо ных продуктов из сферы реакции. Процесс может быть периодическим или непрерывным. К достоинствам способа поликонденсации в расплаве относится простота технологической схемы и высокое качество получаемого полимера. Од-нако необходимость работы при высокой температуре и создания [. вакуума усложняет аппаратурное оформление технологического р процесса. [c.65]

Производные антрахинона применяют и для получения структурно-окрашенных поликонденсационных полимеров - поликапроамидов, полиэфиров, поликарбамидов, полиамидоэфируретанов и др. Напри- [c.27]

Проводились работы, ставившие своей целью синтез самоокрашен-ных поликонденсационных полимеров, в частности карбамидноформальдегидных полимеров полиамидов и полиэфиров. Были получены карбамидноформальдегидные полимеры добавкой к реакционной смеси в процессе синтеза, в качестве цветного компонента красителя, содержащие в молекуле СН ОС и другие группы. Для получения окрашенных поликарбамидов также вводят при синтезе в реакционную смесь немного красителя (до 0,6%), содержащего в молекуле аминогруппы. [c.220]

Капрон может быть получен поликонденсацией е-аминокапроно-вой кислоты, поэтому он также относится к поликонденсационным полимерам. В макромолекулах нейлона-6,6 и капрона имеются амидные группировки, поэтому оба соединения относятся к полиамидам. Полиэфирные и полиамидные волокна используются для производства тканей, трикотажа, канатов, рыбацких сетей и т. п. В медицине капроновые нити применяются в качестве шовного материала. [c.345]

Все рассмотренные поликонденсационные полимеры синтезируются с использованием бифункциональных соедииений. В процессе поликонденсации функциональная группа одной молекулы реагирует функциональной группой другой молекулы. Взаимодействующие Функциональные группы могут быть как в одной молекуле моно- бра (е-аминокапроновая кислота), так и в разных (адипиновая кис-лота и гександиамин-1,6 терефталевая кислота и этиленгликоль). Различные пути образования поликонденсационных полимеров можно Представить в виде следующих простых схем (кружками обозначены реагирующие функциональные группы). [c.345]

Необходимо отметить одно серьезное ограничение для криопо-ликонденсации вообще, связанное с тем, что многие реакции, используемые для формирования соответствующих полимеров, являются эндотермическими и требуют нагревания раствора мономеров. Однако, если в выбранной схеме синтеза применяются реакции, имеющие положительный тепловой эффект, а реакционная способность мономеров при используемых температурах достаточно высока, то образование поликонденсационных полимеров в замороженной среде может проходить даже лучше , чем выше точки кристаллизации реакционной массы. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология