Полимеризация циклических соединений

Полимеризация циклических соединений [c.16]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Независимо от механизма инициирования ионная полимеризация циклических соединений представляет собой обратимый процесс, причем положение равновесия определяется напряженностью цикла и выбранными условиями реакции. Скорость полимеризации прямо пропорциональна концентрации катализатора, но не зависит от концентрации мономера в растворе. На поверхности [c.220]

Для синтеза оптически активных полимеров можно пользоваться другими видами полимеризации (полимеризация циклических соединений, миграционная полимеризация), поликонденсацией, химическими превращениями полимеров (реакция недеятельных полимеров с алкалоидами, углеводами, аминокислотами и т. д.). [c.197]

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Сравнение рассчитанных и экспериментальных теплот полимеризации показывает хорошее совпадение данных для виниловых мономеров. Исключениями являются 1) полимеризация дизамещенных этиленов, когда оба заместителя связаны с одним С-атомом (изобутен, винилиденхлорид) 2) полимеризация, приводящая к образованию полимеров с очень полярными или объемными заместителями (метилметакрилат) 3) полимеризация циклических соединений с гетероатомами (малеи-новый ангидрид). Вместе с тем видно, что для большинства виниловых мономеров теплота полимеризации находится в пределах от —75 до —96 кДж/моль. [c.262]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.156]

При этом не выделяются какие-либо побочные продукты. Увеличение времени реакции повышает выход полимера и его средний молекулярный вес. При полимеризации непредельных соединений при определенном воздействии двойные связи в молекулах раскрываются и за счет образующихся свободных валентностей большое число молекул мономера с о е д и н я ет с я д р у г с д р у г о м. При полимеризации циклических соединении свободные валентности образуются путем разрыва цикла. [c.536]

Полимеризация циклических соединений..........................156 [c.3]

Далее нужно назвать интенсивно развивающуюся область привитых и блок-сополимеров, реакцию циклополимеризации несопряженных диеновых соединений, ряд новых направлений в реакции полимеризации, приведших к синтезу большого числа новых полимеров, реакцию полимеризации циклических соединений. [c.25]

В последнее время в связи с дальнейшим развитием технологии синтеза высокополимеров приобретают некоторое значение процессы полимеризации циклических соединений и процессы ступенчатой полимеризации, имеющие место, например, при полимеризации капролактама (стр. 445) и при синтезе полиуретановых смол (стр. 408). [c.351]

Обычно ступенчатая полимеризация протекает между поли-функциональными соединениями, одно из которых содержит подвижный водородный атом, а другое легко присоединяет его. Каталитическое действие воды и водных растворов кислот и щелочей при ступенчатой полимеризации циклических соединений, например капролактама, объясняется именно наличием подвижного водородного атома. [c.27]

Полимеризация циклических соединений (окись этилена, е-капролактам, е-капролактон и др.) связана с размыканием цикла и образованием линейного полимера того же состава, что и исходный мономер. Размыкание цикла обычно активируется [c.156]

Капрон (поликапролактам) получают полимеризацией циклического соединения капролактама — лактама аминокапроновой кислоты. При этом в результате размыкания цикла образуется полимер линейной структуры [c.98]

Стрепихеев А. А., Диссертация Исследование в области полимеризации циклических соединений , ВНИИВ, 1950. [c.205]

При полимеризации циклических соединений с раскрытием циклов, [c.32]

Исследование радиационной полимеризации циклических соединений, таких как дикетен [81, 82] и р-пропиолактон [83], показало, что скорость превращения этих соединений увеличивается с давлением. При Т = — 100° ускорение полимеризации р-пропиолактона при давлении 5000 атм очень значительно. Авторы предполагают, что при Т=—100° возможен фазовый переход, после которого скорость реакции возрастает в меньшей степени по сравнению с температурной областью выше —100°. [c.342]

В 1929 году начал публиковать свои фундаментальные работы по синтезу и полимеризации циклических соединений Карозерс [3]. Его исследования внесли ценный вклад в науку о полимерах вообще и в вопросы синтеза полиамидов в частности [4]. Большие и успешные работы в этой области проводились также советскими учеными [5]. [c.570]

Измерение энтальпий реакций полимеризации циклических соединений обычно сопряжено с несколько большими трудностями. Эти реакции имеют очень небольшой тепловой эффект, протекают при довольно высоких температурах и (при малых концентрациях активаторов) имеют большую длительность. [c.104]

Таблица 13 Способность к полимеризации циклических соединений, содержащих карбонильные группы [36]

При полимеризации циклических соединений с разрывом цикла природа связей не изменяется, и тепловой эффект реакции определяется только напряженностью связей в цикле. Напряженность [c.137]

По механизму ступенчатой полимеризации происходит также полимеризация циклических соединений, сопровождающаяся раскрытием циклов. Простейшим примером превращения цикла в линейный полимер является получение полиэтиленоксида [c.34]

Большое значение для формования химических волокон из- расплава приобрели также полимеры, получаемые из циклических соединений, особенно гетероциклических. Для раскрытия цикла необходимо присутствие активатора, способного разорвать или хотя бы ослабить гетеросвязь в нескольких молекулах мономеров. В зависимости от природы активатора полимеризация циклических соединений может быть гидролитической или ионной. [c.112]

Катионная полимеризация циклических соединений чаще всего катализируется безводными минеральными кислотами и осуществляется по схеме , [c.113]

При полимеризации циклических соединений наблюдается то же явление. Из трех- и четырехчленных циклов всегда получаются полимеры, а при расщеплении последних (например, при их гидролизе) циклы никогда не образуются. [c.114]

Полимеризация циклических соединений осуществляется в присутствии активаторов, действующих на связь углерод—гетероатом и помогающих расщеплению исходного циклического мономера. [c.26]

Полимеризацией циклов называется реакция образования высокополимеров путем полимеризации циклических соединений. В процессе этой реакции циклы разрываются и, соединяясь друг с другом, образуют макромолекулу полимера. Примером такой реакции может служить полимеризация е-капролактама с образованием смолы капрон [c.14]

В. А, В о л о X и н а. Полимеризация циклических соединений, [c.118]

В реакции полимеризации могут вступать соединения, имеющие кратные связи. Простейшим примером таких реакций является полимеризация моно- и диолефинов. При этом двойные связи в молекулах раскрываются и за счет образующихся свободных валентностей большое число молекул мономеров соединяется друг с другом. При полимеризации циклических соединений свободные валентности образуются в результате разрыва цикла. [c.268]

Это условие соблюдается, например, при полимеризации органических винильных соединений. Высокий тепловой эффект полимеризации этих веществ и большая энергия активации деструкции (что объясняется прочностью связи С—С) приводят к тому, что Гпр для большинства винильных мономеров достигает 250—350°. Для некоторых неорганических полимеров равновесие полимеризация — деполимеризация устанавливается при более низкой температуре. Энтропия системы при полимеризации циклических соединений по мере увеличения размера и гибкости цепей может стать величиной положительной. Существуют мономеры, полимеризация которых происходит при отрицательном тепловом эффекте [c.89]

В исследовании полимеризации циклических соединений имеются большие успехи. Особенно много исследований посвящено полимеризации Е-капролактама, что нашло свое отражение в монографиях и обзорах [339—343]. Как известно, гидролитическая полимеризация е-канролакта-ма широко применяется в иромышленности для производства волокна капрон. [c.78]

Окись этилена, а также вообще окиш олефинов, как класс соедине ний, представляют собой прекрасный пример полимеризации циклических соединений, не содержащих в себе ненасыщенной двойной связи. Обработка окиси этилена различными полимеризующими реагентами, например сильными основаниями (едкий натр, триметиламин или триэтилфосфин) или некоторыми неорганическими галоидными соедкнениями (хлористый цинк или четыреххлористое олово) приводит к глубокой и сильно экзотермичной полимеризации Продукт представляет собой полутвердое вещество, легко раство римое в воде и во многих органических растворителях. Этот продукт можно путем фракционной кристаллизации разделить на фракции с молекулярными весами в пределах от 400 до 5 ООО. Фракция с наиболее низким молекулярным весом — жидкость, в то время как фракция, имеющая наивысший молекулярный вес, — твердое вещество, плавящееся приблизительно при 59°. [c.593]

Большие успехи имеются в области полимеризации циклических соединений. Особенно много исследований посвящено полимеризации е-капролактама [446]. Вихтерле [447] разработал способ быстрой полимеризации е-капролактама [c.67]

Полимер может быть получен из циклического тримера или тетрамера, которые образуются при конденсации. Условия реакции должны соответствовать условиям, необ.ходимым для протекания катионной полимеризации циклических соединений, инициированной протонами, по механизму, аналогичному рассмотренному в гл. 6 для полимеризации хлорфосфазепа. [c.369]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.67 , c.69 , c.575 ]

Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.112 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.640 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.10 , c.357 , c.358 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология