Пентаметилсурьма

Пентаметилсурьма получена из метиллития и дибромида триме-тилсурьмы это соединение не самовоспламеняется, хотя разлагается под действием воздуха и воды. [c.136]

Получение пентаметилсурьмы [35]. Постепенно прибавляют по каплям под азотом и при охлаждении холодной водой 40 мл 1,1 N раствора метиллития (44 ммоля) к 6,54 (20 ммолей) высушенной и тонкоизмельченной двубромистой триметилсурьмы в 40 мл эфира. Дибромид постепенно растворяется и образуется прозрачный раствор наблюдается небольшое выделение газа. Проба Гилмана отрицательная. Эфир отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. После повторной перегонки с небольшой колонкой под азотом получают фракцию с т. кип. 126—127° С/730 мм выход [c.32]

Мейнема и Нолтес [36] сообщили о сильном взрыве, произошедшем при перегонке пентаметилсурьмы в указанных условиях поэтому пентаметил-сурьму и другие соединения КбЗЬ следует перегонять только в вакууме. [c.32]

Пентаметилсурьма чувствительна по отношению к влаге и кислороду воздуха (хотя на воздухе не самовоспламеняется). В ампулах под азотом может храниться длительное время. Затвердевает при —16 --18° С. [c.32]

Реакцией метиллития с иодистым тетраметилстибонием в сходных условиях пентаметилсурьма была получена с выходом 28% [35]. [c.32]

В противоположность пентафенилсурьме, образующей прочные обратные ониевые соли с избытком фениллития, такие комплексы пентаметилсурьмы легко диссоциируют на составные части. Смесь пентаметилсурьмы с экви-залентным количеством метиллития показывает положительную реакцию Гилмана при ее нагревании почти целиком возвращаются исходные вещества [c.32]

Таким образом, несмотря на относительную стойкость пентаметилсурьмы (т. кин. 126—127° С) и на близкую электроотрицательность метильной группы и водорода, не удается получить устойчивых пятивалентных соединений типа (СНд) ЗЬН5- п = О, 3, 4). [c.273]

Как показали Бэрг и Грант [12], метидный характер связи Sb— Hg — в триметилстибине слабо выражен. При реакции RgSb с соединениями содержащими карбонильную группу, обычно не происходит нуклеофильной передачи органического радикала, типичной для более реакционноспособных металлоорганических соединений. Пентаметилсурьма не реагирует с бензофеноном при хранении в течение десяти дней [13]. [c.276]

Гексафенилантимонат лития, равновесно образующийся при реакции между пентаметилсурьмой и метиллитием, нестоек уже при обычных условиях, а при нагревании полностью диссоциирует на исходные компоненты [13, 181 [c.277]

Обращает на себя внимание термическая устойчивость пентаметилсурьмы, перегоняющейся без разложения при 126—127° С [13]. В то же время пентаэтилсурьма легко разлагается при нагревании по схеме [20] [c.277]

Пентаметилсурьма с избытком брома в растворе четыреххлористого углерода образует довольно устойчивый пербромид тетраметилстибония, т. пл. 140° С (с разл., из абс. спирта) [13]. [c.284]

Пентаметилсурьма и пеитафенилсурьма быстро и в мягких условиях реагируют с эквимолекулярным количеством органических карбоновых кислот, образуя с выделением углеводорода карбоксилаты тетраметил- и соответственно тетрафенилсурьмы [66] [c.287]

Действие на раствор пентаметилсурьмы в пентане эфирным раствором моля азотистоводородной, синильной или роданистоводородной кислот, или аналогичная реакция бензольного раствора пентафенилсурьмы с двумя первыми из этих кислот также приводит к замене одного из органических радикалов на кислотный остаток [67] [c.287]

Получение гидроокиси тетраметилсурьмы [91]. К раствору 0,297 г (16,5 ммолей) воды в 15 мл тетрагидрофурана, помещенному в небольшую защищенную от следов влаги колбу, прибавляют в атмосфере азота 3,254 г (16,5 ммолей) пентаметилсурьмы, после чего соединяют прибор с газовой бюреткой. В течение дня из нагреваемой при 50—60° С и перемешиваемой магнитной мешалкой реакционной смеси выделилось 16 ммолей метана. К раствору прибавляют -гексан, смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и очищают сублимацией при 25° С/1 мм, причем возгон собирают на охлаждаемой до —20° С поверхности. Выход 2,4 г (72%), т. пл. 62—63° С (при 110° С наступает быстрое разложение). Бесцветные гигроскопические кристаллы, сильно дымящие во влажном воздухе хорошо растворимы в неполярных растворителях. [c.294]

Получение алкокситетраметилсурьмы [91]. Осторожно смешивают в атмосфере сухого азота эквивалентные количества пентаметилсурьмы и соответствующего спирта и медленно нагревают смесь до 90—100° С. С помощью газовой бюретки, присоединенной к обратному холодильнику, по объему выделившегося газа следят за течением процесса. После того как выделится моль метана, реакционную смесь фракционируют в вакууме. [c.294]

HHTeajMeTMMepKanTOTeTpaMeTHfl ypbMbi [36]. Смешивают 3,255 г (16,5 ммоля) пентаметилсурьмы при 10—15° С с избытком охлажденного метилмеркаптана (83 ммоля) все операции проводят с исключением влаги в токе сухого азота с применением тщательно высушенных растворителей и приборов. Во время стояния смеси в течение 8 час. при комнатной температуре происходит выделение газа и выпадение бесцветного осадка. Избыток метилмеркаптана и возможные побочные продукты удаляют в вакууме при 0° С, остаток растворяют в охлажденном пентане и перекристаллизовывают путем охлаждения раствора до —40° С. После фильтрации на охлажденном стеклянном фильтре и высушивания в вакууме при 0° С получают 2,89 г (77%) кристаллов с неприятным запахом. Вещество чувствительно к гидролизу разлагается при 55—56° С с образованием триметилстибина и диметилсульфида. [c.295]

Действие на пентаметилсурьму фтористого триметилолова приводит к отрыву одного из метильных радикалов и образованию фтористого тетраметилстибония (СНд)43ЬГ, который точнее называть тетраметилфторсурьмой, так как соединение имеет ковалентную структуру [c.303]

Получение тетраметилфторсурьмы [91]. В защищенную от влаги небольшую колбу помещают в атмосфере азота раствор 3,69 г пентаметилсурьмы в 20 мл эфира и прибавляют к нему 3,433 г фтористого триметилолова. Образующуюся суспензию перемешивают при комнатной температуре с помощью магнитной мешалки в течение 6 час., причем осадок полностью растворяется. Эфир испаряют, тетраметилолово отгоняют в вакууме. Остается бесцветный кристаллический осадок, который может быть сублимирован при 30—40° С/1 мм. Выход 3,2 г (85%), т. пл. 50—51° С. Кристаллы хорошо растворимы в бензоле или петролейном эфире и дымят на влажном воздухе. [c.303]

Деметилирование пентаметилсурьмы может быть осуществлено также действием гидроокиси триметилолова [91] [c.303]

Реакция пентаметилсурьмы с трифенилбором[13]. К раствору 0,2 г пентаметилсурьмы в 5 мл эфира под азотом прибавляют раствор 0,24 г трифенилбора в 10 мл эфира. Тотчас выпадает белый осадок [(СНз)48Ь][(СвН5)зВСНз1. Выход 0,36 г. бещество после перекристаллизации из абс. спирта представляет собой бесцветные иглы, не имеющие четкой температуры плавления. [c.303]

К таким соединениям относятся прежде всего тетраметилфторсурьма (т. пл. 50—51° С) и гидроокись тетраметилсурьмы (т. пл. 62—63° С), образующиеся при деалкилировании пентаметилсурьмы фтористым триметилоловом или рассчитанным количеством воды (см. гл. XVII). Оба эти вещества мономерны, обладают, по данным ИК- и Раман-спектров, тригонально-бипирамидальной структурой, причем ПМР- и Г-ЯМР-спектры указывают на то, что лиганды быстро обмениваются местами. [c.353]

Попытка синтезировать гидроокись тетраметилсурьмы обменной реакцией между пентаметилсурьмой и гидроокисью триметилолова привела к образованию сложной смеси, из которой желаемый продукт удалось выделить лишь с небольшим выходом [206]. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология