Полиизобутилен гибкость макромолекулы

Поворотно-изомерная теория гибкости макромолекул предполагает, что в реальных молекулярных цепях на конусе вращения имеются один-два или больше минимумов с различными потенциальными энергиями. Анализ с этих позиций формулы (IV. 13) показывает, что формула Тейлора относится к полимерам с симметричными привесками (полиэтилен, полиизобутилен), в которых потенциал внутреннего вращения симметричен относительно транс-положения (рис. IV. 10 и IV. 8), т. е. /(ф) = U —ф). [c.134]

Линейные гибкие макромолекулы лежат в основе таких важных полимерных материалов, как натуральный каучук и каучукоподобные синтетические вещества (полиизобутилен, бутадиеновые каучуки и др.) все они обладают высокой эластичностью и иногда обозначаются общим названием эластомеров. Гибкость макромолекул нри достаточной длине цепей приводит к образованию свернутых форм молекул—молекулярных клубков, которые будут в этом случае наиболее вероятными. При растяжении клубка цепь переходит в менее вероятное состояние и при снятии [c.271]

Установлено, что наиболее эластичны полимеры, макромолекулы которых состоят из атомов углерода и водорода. Это обусловлено слабостью взаимодействия групп —СНг— друг с другом потенциальный барьер в таких молекулах сравнительно невелик. Малый потенциальный барьер у высокомолекулярных углеводородов (натуральный и синтетический каучуки, полиизобутилен, полиэтилен) обеспечивает высокую гибкость их цепей, поэтому они и наиболее эластичны из всех полимеров. [c.187]

Линейные цепные макромолекулы представляют наибольший интерес, и они нашли большое применение в технике. В большинстве случаев линейные макромолекулы обладают гибкостью. Наиболее гибкими линейными макромолекулами являются цепочки углеводородов, так как из-за незначительного взаимодействия СНг- или СНз-групп между собой энергетический барьер свободного вращения невелик. К таким высокомолекулярным углеводородам относятся натуральный каучук, полибутадиен (бутадиеновый синтетический каучук), полиизобутилен. [c.67]

Особенности в структуре строения линейных полимеров. Многие высокомолекулярные вещества, к числу которых относятся целлюлоза, каучук и синтетические волокна, имеют смешанную структуру. Возникающие между макромолекулами силы притяжения иногда достигают таких величин, что молекулы располагаются симметрично, образуя кристаллические области. Другие области линейных полимеров остаются неупорядоченными, аморфными. Эта особенность строения линейных полимеров служит наглядным подтверждением возможности сочетания в одном и том же материале высокой прочности с отличной пластичностью. В неразвернутом состоянии макромолекулы вытягиваются достаточно легко. При полном растяжении они настолько близко подходят друг к другу, что оказываются в сфере действия межмолекулярных сил, благодаря чему полимер делается исключительно прочным. Растягивание макромолекул линейных полимеров является одной из важнейших технологических операций при производстве волокон, повышающей их прочность. Макромолекулы кристаллических полимеров обладают регулярной структурой. К ним относятся полиэтилен, полиизобутилен и ряд других полимеров линейной полимеризации. В упорядоченных кристаллических областях макромолекулы связаны друг с другом прочно межмолекулярными и водородными связями. В результате этого материал приобретает устойчивость к разрыву и жесткость. Аморфным областям свойственно противоположное— они придают материалу гибкость и эластичность. [c.281]

МОЖНО было ожидать, что при растворении полимера в гидрированном мономере теплота растворения будет равна нулю. При этом, поскольку нет изменения внутренней энергии, потенциальный барьер, а следовательно, и гибкость макромолекул при растворении не должны изменяться. Эта мысль, высказанная впервые в работе Каргина и Тагер [1], была подтверждена опытным путем в работе Тагер и Санатиной [2] для системы полиизобутилен—изооктан. Действительно, растворение полиизобутилена в изооктане, являющемся гидрированным димером полиизобутилена, сопровождается пулевым тепловым эффектом. [c.262]

Влияние на гибкость природы атомов, входящих в состав атомных групп яри углероде, весьма велико, так как оно связано с различным взаимодействием таких групп друг с другом. Так, простые (неразветвленные) цепи, состоящие только из групп СНа, должны являться самыми гибкими, потому что, вследствие слабого взаимодействия неполярных групп СНг и наименьшего веса входящих в них атомов водорода, потенциальный барьер в таких макромолекулах, который необходимо преодолевать для свободного вращения звеньев, должен быть наименьшим. И, действительно, такие высокомолекулярные соединения, как полиэтилен, натуральный каучук, полиизобутилен, полибутадиен и др., являющиеся углеводородами и, следовательно, не имеющими никаких других групп, кроме углеводородных, обладают наиболее гибкими цепями и являются самыми эластичными из всех высокополимеров даже при комнатной температуре. Полистирол, являющийся тоже углеводородом, приобретает эластичность только при +80° но это легко объясняется тем, что его вращающееся звено отягчено подвеском из более тяжелой и громоздкой (кольчатой) фенильной группы СвН . [c.167]

Возрастание исла возможных конфигураций длинноцепо-чечных молекул в растворе не обязательно связано с изменением их гибкости под влиянием растворителя. Резкое увеличение энтро ПИИ наблюдается и в том случае, когда потенциальный барьер макромолекулы не изменяется (полиизобутилен — изооктан). [c.123]