Макромолекулы линейные гибкие

Макромолекулы могут принимать различные формы, во многом определяющие свойства высокомолекулярных соединений. Так, например, линейные гибкие макромолекулы отличаются высокой эластичностью и пластичностью. Эластичностью считается способность высокомолекулярного соединения растягиваться при приложении внешнего усилия за счет выпрямления цепей макромолекул и затем, при снятии нагрузки, возвращаться в исходное, наиболее вероятное состояние. Под пластичностью понимают свойство высокомолекулярного соединения изменять форму за счет перемещения одних цепей макромолекул относительно других при наличии сдвигающего усилия, превосходящего силы межмолекулярного сцепления. Наличие полярных групп в высокомолекулярных соединениях делает их более жесткими. Жесткостью отличаются макромолекулы спиральной конфигурации. Различными свойствами в зависимости от условий существования обладают разветвленные макромолекулы. Указанные типы макромолекул связаны в высокомолекулярных соединениях межмолекулярны-ми силами сцепления, на которые оказывают влияние как взаимодействие между входящими в молекулу группами атомов, так и взаимодействие аналогичных группировок соседних молекул. [c.29]

Для производства ХВ могут использоваться только полимеры, состоящие из гибких макромолекул линейной или слабо разветвленной формы, с высокой молекулярной когезией, обеспечивающей прочное сцепление макромолекул под воздействием сил межмолекулярного притяжения, молекулярной массой в пределах 10-10 —10 и достаточно узким молекулярно-массовым распределением. [c.410]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физико-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних условий обусловливает высокие эластические свойства. Значительное разрушающее напряжение для линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.47]

Высокомолекулярные системы образуются методами полимеризации и поликонденсации из длинных цепных молекул или макромолекул к ним относятся многочисленные органические полимеры с линейными гибкими и жесткими, спиральными и разветвленными макромолекулами, различные сополимеры, стереоспецифические полимеры и различные элементоорганические полимеры, являющиеся переходом к неорганическим полимерам. [c.27]

Линейные гибкие макромолекулы лежат в основе таких важных полимерных материалов, как натуральный каучук и каучукоподобные синтетические вещества (полиизобутилен, бутадиеновые каучуки и др.) все они обладают высокой эластичностью и иногда называются эластомерами. Из рис. 85 видно, что при свободном вращении звеньев достаточно небольшого числа звеньев для случайного расположения конца цепи относительно начала. В вытянутой цепи между концом и началом возможно только одно расстояние тогда как в свернутой цепи они могут находиться на меньшем расстоянии однако, расстояние г оказывается более вероятным, так как оно связано не с одной, а с различными конфигурациями цепи (см. стр. 177). Вследствие теплового движения величина г непрерывно изменяется. Кун показал, что средний квадрат расстояния [c.227]

К высокомолекулярным системам относятся различные полимеры с линейными гибкими макромолекулами (каучук, эластомеры), линейными жесткими макромолекулами (целлюлоза и ее эфиры), спиральными макромолекулами (крахмал, гликоген) и др. [c.289]

Растворение полимеров с линейными гибкими молекулами сопровождается набуханием — процессом, в котором происходит не только диффузия молекул растворяемого вещества в растворителе (как у низкомолекулярных веществ), но, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное соединение. Это связано с тем, что макромолекулы в обычных аморфных полимерах упакованы сравнительно неплотно и в результате теплового движения гибких цепей между ними периодически образуются весьма малые пространства, в которые могут проникать молекулы растворителя, обладающие малыми размерами и большой подвижностью. [c.150]

Такие важнейшие синтетические полимеры, как каучуки, полиизобутилен, имеют линейные гибкие макромолекулы, отличающиеся высокой эластичностью, поэтому их иногда называют эластомерами. [c.184]

Высокомолекулярные системы образуются преимущественно на основе цепных линейных структур, звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, вследствие чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. К высокомолекулярным системам относятся различные полимеры с линейными гибкими макромолекулами (каучуки, эластомеры), линейными жесткими макромолекулами (целлюлоза и ее эфиры), спиральными макромолекулами (белки, нуклеиновые кислоты), разветвленными макромолекулами (крахмал, гликоген) и др. Свойства этих систем подробно рассмотрены в ряде последующих глав (см. главы восьмую — десятую). Приводим некоторые примеры линейных полимерных веществ, которые удобно записать следующей типовой формулой [c.24]

Линейные гибкие макромолекулы лежат в основе таких важных полимерных материалов, как натуральный каучук и каучукоподобные синтетические вещества (полиизобутилен, бутадиеновые каучуки и др.) все они обладают высокой эластичностью и иногда называются эластомерами. [c.202]

Линейные гибкие макромолекулы. Способность молекулярных цепей изменять свою конфигурацию в зависимости от внешних условий, т. е. гибкость или жесткость этих цепей, является кардинальной характеристикой макромолекул, определяющей свойства полимерных систем. Различие в поведении гибких и жестких частиц проявляется, как указывалось, в электрохимических свойствах (глава пятая), в термодинамических свойствах растворов полимеров (глава восьмая), в молекулярно-кинетических свойствах коллоидных систем (главы вторая и восьмая), в свойствах гелей (глава девятая) и др. Это различие связано и с основными характеристиками структуры и физикомеханическими свойствами полимерных материалов. Как уже указывалось, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего, от температуры однако, применительно к обычному интервалу средних температур, полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой влияние других факторов (пластификации, скорости деформации) описано ниже (стр. 242—251). [c.227]

Коэффициент % отражает не только энергию, но и энтропию взаимодействия растворителя с полимером. Следовательно, на также влияет гибкость макромолекул. Только влиянием энтропий- ного члена можно объяснить некоторое изменение этого коэффициента с молекулярной массой при одинаковых теплотах разбавления. Константа кроме того, играет важную роль в теории дробного осаждения, величина ее изменяется с составом смеси растворителя и осадителя во время фракционирования (с. 549). Полимер начинает выпадать только после достижения / р, значение которого зависит от молекулярной массы осаждаемого полимера (для линейных гибких полимеров Хкр не может быть ниже 0,5). [c.527]

Для многих линейных макромолекул с гибкими цепями Ф близко к 2,2-10 , которое рассматривается как наиболее вероятное его значение (Ф =14,6Ф). Таким образом, уравнение Флори и Фокса, выражающее средний статистический размер и форму макромолеку-лярного клубка через [т] , носит практически универсальный ) арак- [c.555]

Линейные гибкие макромолекулы. ..... [c.265]

В. X. имеют в основном текстильное назначение и должны характеризоваться очень большим отношением длины к диаметру (>10 ООО), а также своеобразными механич. свойствами 1) высокой прочностью [до 1 Гн/м (100 кгс/мм )] 2) большим относительным удлинением (>5%) 3) эластичностью и быстрым исчезновением деформаций, возникающих под воздействием внешних сил 4) минимальными пластическими (остаточными) деформациями после снятия нагрузки 5) максимальной устойчивостью к многократным и знакопеременным нагрузкам. Поэтому для производства В. х. в качестве сырья используют лишь волокнообразующие полимеры, к-рые состоят из гибких макромолекул линейной или слаборазветвленной формы, обладающих большой молекулярной когезией. Мол. масса этих полимеров должна быть более 15 ООО, а молекулярно-массовое распределе- [c.249]

Пачки и глобулы в определенных, зависящих от химич. строения полимера условиях, способны переходить одна в другую. Так, напр., в случае р-ра полимера изменение природы растворителя может привести к развертыванию скрученных гибких макромолекул линейного строения и агрегации их в пачки, а также к обратному процессу дезагрегации пачки и образования глобул. При достаточной гибкости пачек может происходить их свертывание, т. е. образование более крупных глобулярных форм И. с. [c.159]

Несмотря на незначительную несогласованность теории с экспериментом, приведенные здесь данные служат доказательством того, что гибкие макромолекулы линейных полимеров на самом деле имеют конформации хаотически скрученных клубков. Мы можем, например, сравнить зависимость В от молекулярного веса, как показано в табл. 7 и 8 или на рис. 64, с.ожидаемым поведением твердых шаров или жестких стержней постоянного диаметра. Величины В, предсказываемые для таких модельных систем, задаются уравнениями (12-11) и (12-13). Мы видим, что для шаров В должно быть пропорционально 1/М, а для стержней, где L пропорционально М, величина В должна быть независима от М. Кроме того, для твердых шаров величина В должна быть много меньше определяемой экспериментально. [c.258]

Линейные гибкие макромолекулы. Аморфные и кристаллические полимеры. Способность молекулярных цепей изменять свою форму в зависимости от внешних условий, т. е. гибкость или жесткость этих цепей, является кардинальной характеристикой макромолекул, определяющей свойства полимерных систем. [c.202]

Линейные гибкие макромолекулы (каучуки, эластомеры) способны к большим обратимым удлинениям с малыми модулями, обусловленными преимущественно энтропийными изменениями. [c.227]

Макромолекулы линейных полимеров могут быть жесткими и гибкими, построенными из циклических или линейных звеньев, но принципиально все линейные полимеры, равно как и разветвленные, могут быть переведены в молекулярно-диснерсное состояние (например, при достаточно большом разбавлении растворов). Это возможно только при условии существования в данном веществе по крайней мере двух типов связей, энергетически резко отличных. Линейные и разветвленные полимеры построены из макромолекул, связанных межмолекулярными силами, энергия которых в 10—50 раз меньше энергии химических связей, поэтому они могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. [c.31]

Все линейные полимеры принципиально могут быть переведены в раствор. Растворы линейных полимеров даже при относительно небольших концентрациях обладают высокой вязкостью, в десятки и сотни раз превышающей вязкость соответствующих растворов низкомолекулярных соединений. Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физи-ко-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних усилий обусловливает высокие эластические свойства. Значительная разрывная прочность линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.51]

Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних усилий обусловливает высокие эластические свойства. Значительная разрывная прочность линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга с большой плотностью упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.37]

Линейных полимеров, не претерпевающих деструкции в процессе опыта и составленных из макромолекул достаточной длины (больше размеров сегмента). При этом совсем не обязательно, чтобы макромолекулы были гибкими, как у полиизобутилена (рис. 1.8) и подобных ему полимеров. Классические термомеханические кривые дают и жесткоцепные полимеры, например полибензоксазолы, но все их характерные точки (стеклования и текучести) сдвинуты по шкале температур вправо (рис. 1.9). [c.26]

Макромолекулы линейных полимеров бывают двух типов жесткие и гибкие. Жесткие макромолекулы имеют форму палочек, гибкие способны сворачиваться в клубки и спирали. Больпшнство синтетических полимеров построено из гибких макромолекул. [c.53]

Гибкость макромолекул. Линейные цепи атомов, соединенных между собой химическими связями типа С—С, С—О, 51—О и т. п., весьма гибки и могут занимать в пространстве различное положение. Наличие больших боковых заместителей уменьшает гибкость макромолекулярных цепей тем сильнее, чем больше размер этих заместителей. Полярные группы ОН, СО, МН и др. также ограничивают свободу вращения макромолекулярных цепей и тем сильнее, чем больше внутри- или межцепные взаимодействия полярных групп. Такое же влияние на гибкость макромолекул оказывают циклические группировки (например, ароматические или конденсированные ядра) в цепи. Наконец, наличие сетчатых структур почти полностью исключает возможность перемещения макромолекулярных звеньев в пространстве и делает цепи жесткими. [c.23]

Гибкие макромолекулы линейных полимеров с высокой прочностью вдоль цепи и слабыми межмолекулярными связями обеспечивают эластичность материала. Шогие такие полимеры растворяются в растворителях, Иа физико-механические и химические свойства линейного полимера влияет плотность упаковки молекул в единице объема. При плотной упаковке возникает более сильное мемыолекулярное притяжение, что приводит к повышении плотности, прочности, температуры размягчения и уменьшению растворимости. Линейные полимеры являются наиболее подходящими для- получения волокон и пленок (например, полиэтилен, полиамлды и др.). [c.21]

При агрессивных воздействиях на буровой раствор (электролитов, температуры) возрастает его коагуляционная уязвимость, тем более, что при этом перерождаются адсорбционные слои обычно применяемых реагентов. Фосфаты, танниды и многие другие реагенты не пригодны в соленых средах и при высоких температурах. В этих случаях необходимы более эффективные стабилизаторы. В агрессивных средах большинство коллоидных электролитов неприменимо, и защитные функции выполняют лишь водорастворимые полиэлектролиты, состоящие из гибких макромолекул линейного строения и большой протяженности. Они характеризуются высокой плотностью зарядов и содержат сотни ионогепных групп в каждой молекуле (рис. 10). В связи с этим электростатические взаимодействия между цепями выражены очень резко. В зависимости от степени ионизации и других условий они могут приводить к весьма значительным деформациям. Растворы полиэлектролитов, в отличие от коллоидных электролитов, не образуют мицелл, но здесь имеет большое значение конформация макромолекул, в одних случаях, например при разбавлении, обнаруживающих тенденцию развертываться, в других — глобулизоваться. Создающиеся отношения осложнены различными влияниями и наличием связей как между сегментами внутри одной макромолекулы, так и между разными макромолекулами [12]. [c.91]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью Макромолекулы линейных полимеров в зависимости от химиче ского строения и условий (температура, концентрация раствора растворитель и др.) могут быть более или менее гибкими, закручи ваться различным образом, приобретать форму спирали или даже клубка (глобулы). Но во всех случаях под влиянием внешних условий (механическая нагрузка, изменение температуры) они мо1ут приобретать более вытянутую форму и определенным образом ориентироваться по отношению друг к другу. [c.371]

Вторая группа веществ объединяет гидрофильные и гидрофобные коллоидные примеси, а также высокомолекулярные вещества. Высокомолекулярные вещества могут быть представлены линейными (гибкими и жесткими), спиральными и разветвленными макромолекулами. В эту группу входят минеральные и органоминеральные частицы почв и грунтов, недиссоцииро-ванные и нерастворимые формы гумусовых веществ, придающие воде окраску, а таже вирусы и другие организмы, приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. Так как среди последних находятся болезнетворные (патогенные) организмы, то удаление их из воды весьма ответственное мероприятие. Частицы коллоидной степени дисперсности содержатся в стоках различных производств — нефтехимических, целлюлознобумажных и др. [c.56]

Макромолекулы линейных полимеров имеют вытянутую форму, причем длина макромолекулы во1 много раз (100—1000 и более) превышает ее поперечные размеры. Макромолекулы линейных полимеров обладают большей или меньшей гибкостью, зависящей от хи-, мической природы макромолекулы и температуры. Таким образом, вещество, состоящее из макромолекул линейного полимера, представляет собой совокупность гибких нитей, взаимно связанных меж-мрлекулярными силами. [c.345]

К таким паправлениям следует отнести изучение реакций получения макромолекул с линейными гибкими цепями, включающими в линейную цепь наряду с гибкими участками также моноциклы, полициклы, а также моно- и полициклы одновременно (рис. 1). [c.8]

Растворение полимеров с линейными гибкими молекулами сопровождается набуханием, т. е. поглощением полимером низкомолекулярной жидкости. При этом происходит не только диффузия молекул растворяемого вещества в растворителе, но, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокомо--текулярное соединение. Это связано с тем, что макромолекулы в обычных аморфных полимерах упакованы сравнительно не- [c.185]