Катализаторы алфиновые полимерные

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Качественным подтверждением этих представлений может служить то обстоятельство, что увеличение количества катализаторов в данной системе повышает скорость конверсии, не снижая молекулярного веса образующегося полимера. Кроме того, в алфиновых системах обычно можно наблюдать, что более активные типы катализаторов приводят к большим скоростям конверсии и дают полимеры с большими молекулярными весами. Это значит, что более реакционноспособные центры катализатора присоединяют большее количество мономерных молекул в единицу времени, образуя полимерную цепь с большой степенью полимеризации. [c.250]

Структура алфиновых катализаторов и механизм их действия точно не установлены. Можно, однако, допустить, что все компоненты такого катализатора образуют комплекс, с которым координационно связываются молекулы мономера и затем растущей полимерной цепи. Таким образом, эти катализаторы относятся к ионно-координационным (или просто координационным). [c.163]

Стереоспецифическая полимеризация диепов-1,3 проводилась в присутствии ряда других каталитических систем [16, 82]. Еще в 1946 г. Мортон [117] использовал гетерогенный алфиновый катализатор, состоящий из аллилнатрия, изопропилата натрия и хлористого натрия. Под влиянием алфинового катализатора возрастает относительная доля 1,4-полимеризации по сравнению с 1,2-полимеризацией, но эти катализаторы не являются очень стереоспецифическими, поскольку они не оказывают особого предпочтения ни цисЛ, -, ни пгракс-1,4-полимеризации. В то же время при использовании катализаторов Циглера — Натта получаются очень интересные результаты, так как по стереоспецифичности опи в этом случае превосходят литиевые катализаторы. В табл. 8.13 указаны структуры полимеров, получеппых при полимеризации в присутствии различных катализаторов [49, 118— 127]. Исключительно высокая стереоснецифичность катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена проявляется даже более сильно, чем при полимеризации мономеров винильного типа. При полимеризации бутадиена возможно образование четырех различных стереоспецифических полимерных структур (г ас-1,4, трансЛ,А, 81-1,2 и -1,2). [c.544]

При обычной полимеризации в эмульсии все три типа структуры оказываются статистически распределенными в полимерной цепи. В такого рода эмульсионных системах трудно добиться изменения состава полимера в желаемом направлении, если не считать некоторой возможности варьирования состава путем выбора температуры полимеризации. Так, снижение температуры с 50 С до —10 °С приводит к тому, что содержание молекул цыс-конфигурации уменьщается с 18,6% до 7,4%, молекул транс-конфигурации увеличивается с 59,3% до 73,3%, доля молекул винильной конфигурации почти не изменяется и составляет 19,7 и 17,6% соответственно. Полидивинил, полученный с алфиновым катализатором, содержит преимущественно молекулы трансконфигурации и структура его близка к структуре эмульсионного полимера. При натриевой полимеризации также получается смесь указанных структур, но в этом случае преобладает винил ьная конфигурация. Натриевый полидивинил, полученный при 30 °С, содержит около 10% цис-, 20% транс- и 70% 1,2-винильных групп. [c.310]