Литиевые катализаторы

При полимеризации на литиевых катализаторах получаются каучуки с содержанием цыс-1,4-звеньев до 93%, при полимеризации на титановых системах — до 98%. Соответственно у первых содержание 3,4-звеньев составляет 67о и выше, а у вторых 2—3%. Титановые полиизопрены несколько превосходят литиевые и по регулярности построения полимерных цепей (для титановых 1 % звеньев соединен по принципу голова к голове и столько же хвост к хвосту , для литиевых 1—2% звеньев соединены принципу голова к голове и 2% хвост к хвосту ). Оба вида синтетических каучуков по однородности микроструктуры уступают натуральному, макромолекулы которого содержат l0O% цис-, А-звеньев, присоединенных исключительно по типу голова к хвосту [c.205]

В настоящее время имеется уже достаточно материала для обсуждения этих вопросов. Исследования, проведенные во ВНИИСК [14, с. 33—71 15], позволили оценить влияние молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучука СКИ-3 на когезионную прочность его сажевых смесей. Было показано, что когезионная прочность невулканизованных сажевых смесей типа брекерной изменяется от 0,05—0,06 до 0,3 МПа при изменении вязкости по Муни каучука СКИ-3 от 40 до ПО. Аналогичную закономерность повышения когезионной прочности (до 0,5 МПа) с увеличением молекулярной массы наблюдали и у каучука СКИЛ (полиизопрен, полученный с литиевым катализатором) [16]. В то же время смеси на основе глубоко деструктирован-ного вальцеванием НК [вязкость по Муни (Б-1-4-100) меньше 40] обладают достаточно высокой когезионной прочностью — около 1,0 МПа. [c.226]

Каучуки, полученные в присутствии литиевого катализатора, имеют весьма высокий молекулярный вес, больший, чем молекулярный вес натурального каучука, и поэтому для удовлетворительной их переработки необходима интенсивная пластикация. Применение производных лития, например бутиллития, по-видимому, позволяет регулировать молекулярный вес в широких пределах. Циглеровские катализаторы дают полимеры меньшего молекулярного веса вплоть до соответствующего каучуку гевеи. [c.200]

Полимеризацию в присутствии литиевых катализаторов проводят в изопентане или циклогексане при концентрации мономера 15—20% и температуре 50—60°С. Продолжительность полимеризации до конверсии более 90% составляет 3—5 ч. Концентрация катализатора и температура полимеризации оказывают влияние на скорость реакции, микроструктуру и молекулярную массу полн-изопрена, поэтому очень важны.м моментом является выбор оптимальных условий проведения процесса [44]. [c.220]

Одним из быстро развивающихся направлений синтеза полимеров является получение бутадиен-стирольных каучуков в растворе в присутствии литиевых катализаторов. Производство растворных бутадиен-стирольных каучуков в 1966 г. отсутствовало, в 1971 г.— составляло 300 тыс. т, в 1972 г. — 350 тыс. т., в 1974 г. — около 570 тыс. т. [1, 2, 3]. Одной из причин такого бурного развития является сравнительная простота получения этих каучуков п ценность их как материалов для изготовления широкого ассортимента резиновых изделий. [c.270]

Приведенные данные показывают, что стереоспецифический эффект наблюдается только при полимеризации изопрена в углеводородной среде на литиевом катализаторе. Это обусловливается более высокой по сравнению с ионами Ыа, К, КЬ склонностью иона лития к образованию координационных связей. [c.27]

Переходный комплекс при полимеризации на литиевом катализаторе может быть представлен следующим образом [c.27]

Полимеризо-ванный изопрен на литиевом катализаторе (СКИ) [c.62]

Метакрилонитрил Полимер Металлоорганические соединения и, М , Ве, 2п, С(1, А1 или РЬ в толуоле. Полимер, получаемый на литиевом катализаторе, имеет низкое содержание кристаллической фазы [85]. См. также [86] [c.15]

А. к. были открыты А. Мортоном в 1947. Однако появление гораздо более эффективных катализаторов Циглера — Натта и литиевых катализаторов оттеснило А. к. на второй план. Найденные в последнее время пути регулирования молекулярной массы образующегося полимера с помощью добавок частично гидрированных ароматич. углеводородов вновь возродили интерес к А. к., к-рые применяют в пром-сти для получения бутадиена сополимеров. [c.45]

В промышленности анионную полимеризацию применяют главным образом для синтеза эластомерных материалов - 1,4- и 1,2-полибутадиена, бутадиен-стирольного термоэластопласта, статистического сополимера бутадиена со стиролом. Полимеризацию проводят в растворе в присутствии литиевых инициаторов. Так, фирма "Shell использует литиевые катализаторы для получения изопренового каучука. [c.491]

И. к., особенно получаемые на литиевых катализаторах, характеризуются более узким молекулярно-массовым распределением, чем натуральный каучук. [c.408]

В США, Англии, Франции, Голландии выпускают И. к. на комплексных и литиевых катализаторах. Все каучуки содержат неокрашивающий стабилизатор.Некоторые И. к., напр. IR-307 и IR-310, предназначены для изготовления пищевых резин. Наряду с ненаполненны-ми И. к. выпускают маслонаполненные каучуки (Ш-500, Ш-501, натсин 450), содержащие 25 мае. ч. нафтенового масла. [c.409]

И. к. и смеси на их основе перерабатывают на обычном оборудовании резиновых заводов. В отличие от натурального каучука, И. к., получаемые на комплексных катализаторах, не подвергают пластикации. Продолжительность пластикации каучуков, получаемых на литиевых катализаторах, меньше, чем для натурального каучука. [c.409]

П. проводят для облегчения дальнейшей обработки каучуков — смешения с ингредиентами, формования и др. наибольшее значение она имеет при переработке натурального каучука. П. подвергают также нек-рые синтетич. каучуки стереорегулярные изопреновые, получаемые на литиевых катализаторах, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые нек-рых типов ii др. Широко используемые в пром-сти стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, получаемые на комплексных (координационно-ионных) катализаторах, не пластицируют. Не подвергают П. и бута-диен-стирольные каучуки низкотемпературной полимеризации, т. к. их пластич. свойства (мол.. массу) регулируют в ходе синтеза. [c.305]

Образование ионных пар, естественно, зависит от прочности связи металл — углерод. Уменьшение р-характера этой связи способствует диссоциации на свободные ионы. Полимеризация изопрена на металлич. натрии или на натрийалкилах приводит к получению полимеров, содержащих гораздо меньшее количество 1(мс-1,4-звеньев, чем при полимеризации на литиевых катализаторах. Этот факт был объяснен уменьшением р-характера связи металл — углерод при замене на N8. [c.263]

Блоксополимеризация на литиевых катализаторах [c.161]

Выполнены разработки по получению пипериленстирольного латекса ПС-50, морозостойкого каучука СКДП, каучука СКП-Л с использованием литиевого катализатора. Экономический эффект от применения 9 тыс. т латекса ПС-50 в строительной промышленности— 1254 тыс. руб. в год. Экономическая эффективность применения 1 т жидкого каучука СКД П-Н взамен растительного масла в производстве синтетической олифы Оксоль — 499 руб. [c.177]

Опубликовано [239] обширное теоретическое исследование механизма полимеризации в присутствии катализаторов Циглера. Изучался такя е механизм полимеризации в присутствии литиевого катализатора способ- [c.199]

Литиевые катализаторы слабо изучены и, по данным Вольтца [307], малоэффективны. Относительно рубидиевых и цезиевых катализаторов имеются лишь единичные сведения. [c.16]

Лигроин, Нг Продукты гидрирования Платино-литиевый катализатор (0,3 вес. % Р1, 16 вес. % Ь1) на А1зОз 49 бар. 425° С, Нз сырье = 1, [797] [c.1152]

По свойствам резиновых смесей и вулканизатов блоксоио-лимеры бутадиена с изопреном, полученные ступенчатой сополимеризацией в изопентане при 40° С в присутствии литийор-ганич. соединений, близки к механич. смесям изопренового и бутадиенового каучуков, синтезированных на литиевых катализаторах. [c.154]

Таблица 8. Нек-рые типы и марки зарубежнь х стереорегулярных бутадиеновых каучуков, получаемых на алкил(бути. )литиевых катализаторах (.45 — 40% звеньев 1,4-мио)

Содернчание звеньев, % Комплексный катализатор Литиевый катализатор [c.411]

Мол. масса И. к., синтезируемых на литиевых катализаторах средневязкостная — 2 500 ООО среднемассовая — 2 750 ООО средиечисловая, определенная методом осмометрии,— 669 ООО. [c.411]

Наиболее близки по комплексу свойств к натуральному каучуку и экономически перспективны синтетические и.зопре-яовые каучуки. Изопреновые каучуки, получаемые на литиевых катализаторах, пригодны с точки зрения санитарно-химических и токсикологических показателей для изготовления резин медицинского назначения, но не могут быть использованы по причине неудовлетворительных технологических и технических свойств. Титановые светлые ч с-1,4-полнизо-прены (СКИ-ЗС, СКИ-ЗНТП, СКИ-ЗП), превосходящие литиевые изопреновые каучуки по ряду свойств, не разрешены органами здравоохранения для использования в производстве резиновьгх изделий медицинского назначения [1—3]. [c.81]

Полимеризация изопрена на литиевом производном вторичного амида LiNR2 приводит к образованию полиизопрена, содержащего преимущественно звенья в конфигурации г ггс-1,4 [64]. Катализатор может быть приготовлен из алкила лития и вторичного амина и использован один или в сочетании с другими литиевыми катализаторами. [c.259]

И. к. аморфны при комнатной темн-ре. Подобно на туральному каучуку, они кристаллизуются при растяжении (выше О °С) или при темп-рах ниже О °С. Скорость кристаллизации убывает в след, ряду натуральный каучук>И. к., получаемые на комплексных катализато-зах>И. к., получаемые на литиевых катализаторах, полупериод кристаллизации (при —25 °С) И. к., получаемых на комплексных и литиевых катализаторах, составляет соответственно 25 и >300 ч. [c.408]

В а рубежом синтез ударопрочного полистирола обычно осуще ствляеФся с использованием каучуков, полученных на литиевых катализаторах. В отечественной практике применяются как литиевые каучуки, так и каучуки, получаемые йа катализаторах Циг- лера —Натта. Выбор типа каучука определяется как экономическими соображениями, так и желаемым уровнем фиаико-механиче-ских и эксплуатационных характериотик ударбпрочного полистирола. [c.169]

Блок-сополимеры с известной длиной блоков получены в работе [ПО], в которой использованы органосилоксаны в сочетании с литиевыми катализаторами. Например, при взаимодействии гекса-метилциклотрисилоксана и литиевой соли дифенилсилоксандиола протекает ступенчатая полимеризация [c.179]

Стереоспецифическая полимеризация диепов-1,3 проводилась в присутствии ряда других каталитических систем [16, 82]. Еще в 1946 г. Мортон [117] использовал гетерогенный алфиновый катализатор, состоящий из аллилнатрия, изопропилата натрия и хлористого натрия. Под влиянием алфинового катализатора возрастает относительная доля 1,4-полимеризации по сравнению с 1,2-полимеризацией, но эти катализаторы не являются очень стереоспецифическими, поскольку они не оказывают особого предпочтения ни цисЛ, -, ни пгракс-1,4-полимеризации. В то же время при использовании катализаторов Циглера — Натта получаются очень интересные результаты, так как по стереоспецифичности опи в этом случае превосходят литиевые катализаторы. В табл. 8.13 указаны структуры полимеров, получеппых при полимеризации в присутствии различных катализаторов [49, 118— 127]. Исключительно высокая стереоснецифичность катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена проявляется даже более сильно, чем при полимеризации мономеров винильного типа. При полимеризации бутадиена возможно образование четырех различных стереоспецифических полимерных структур (г ас-1,4, трансЛ,А, 81-1,2 и -1,2). [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология