Дигидрокарвеол

Дигидрокарвеол 535 Дигидрокумарин 2015 Диметилацеталь гептаналя [c.41]

Образование при окислении дигидрокарвеола оксикетона, для которого Тиман и Земмлер [12] вывели строение [c.104]

Таким образом, превращение правого карвона в левый лимонен может считаться осуществленным. Результат этот имеет бесспорно большое значение для характеристики ксантогенового метода. Если на основании существующих наблюдений можно признать доказанным, что лимонен является непосредственным дериватом карвона и дигидрокарвеола и представляет нормальный продукт дегидратации этого последнего, то совершенно ясно, что переход от карвона к лимонену, осуществляемый путем ксантогеновой реакции, происходит помимо какой бы то ни было изомеризации, не только структурной, но и оптической. Такого перехода, как мы видели, не позволяет осуществить ни один из других известных нам методов, преследующих аналогичные цели. [c.108]

В предыдущей главе были развиты соображения, согласно которым, в случаях, аналогичных разбираемому, для превращений, свободных от изомеризации, из каждой стереоизомерной модификации алкоголя должно иметь,место преимущественное, а в известных случаях исключительное образование одного из двух возможных по теории структурно-изомерных углеводородов. С этой точки зрения одновременное образование двух терпенов из дигидрокарвеола наводит на мысль, что в этом последнем заключается смесь двух стереоизомеров. Ввиду того что дигидрокарвеол получается при восстановлении карвона, причем карбонильная группа, переходя во вторичную алкогольную СН(ОН), дает начало новому асимметрическому атому углерода, такое предположение находится в полной гармонии с господствующими стереохимическими представлениями . [c.111]

Стереохимические условия перехода карвона в дигидрокарвеол, впрочем, усложняются благодаря возникновению сразу двух асимметрических углей (отмеченных на формуле звездочками) наряду с третьим прежде существовавшим (кото- ый отмечен знаком -]-) [c.111]

Вторая двойная связь карвона более удалена от карбонила. Место этой двойной связи было установлено следующим образом мягкой обработкой цинком в щелочи была прогпдрирована двойная связь, сопряженная с карбонилом, причем получается дигидрокарвон. Этот кетон был далее превращен гидрированием натрием в спирте во вторичный спирт — дигидрокарвеол [c.827]

Дигидрокарвеол содержит одну двойную связь. Последняя можот окисляться перманганатом калия в разбавленном растворе, причем получается ментантриол, который при окислении хромовой кислотой дает оксикетон. В свою очередь в результате окисления гипобромитом. натрия (стр. 10) этот кетон дает метилоксициклогексанкарбоновую кислоту, превращающуюся при дегидрировании бромом в известную окси-п-толуоловую кислоту [c.827]

Исследованиями 30-х годов вновь было показано различие запаха антиподов. Так, в 1934 г. Р. Джонстон и Дж. Рид [183] утверждали, что (-Ь)-изомеры полученных из карвона карвеола (ХЬа) и дигидрокарвеола (ХЫ) обладают более сильным запахом, чем (—)-изомеры. [c.132]

В 1934 г. Джонстон и Рид [183] впервые опубликовали данные о существенных различиях в запахах стереоизомеров карвеола. Эти исследователи характеризуют -гракс-карвеол как жидкость с неприятным запахом, слегка напоминающим нафталин , тогда как г/ыс-карвеол имеет запах приятный, близкий к запаху карвона и дигидрокарвеола [183, стр. 235]. [c.140]

Наше растение не исследовалось исследовались масла из американских, английских и немецких растений. В Германии получено из целого растения 0,15—0,30% эфирного масла. Масло бесцветное, слабожелтое или зеленоватое со временем, при хранении, темнеет. Константы масла D 0,925-0,944 а от-16,3° до-50° 1,4800—1,4900 к. ч. 2 эф. ч. 18—36 эф. ч. п. ац. 36,4. Растворимость в 70% спирте 1 2,5, в 80% спирте 1 1 —1,5. В составе масла найдены/-кавон (40—60%),/-лимонен, дипентен, /-пинен, /-фелландрен, дигидрокуминовый спирт и его эфиры (в германском масле), дигидрокарвеол (в американском масле), цинеол, эфиры уксусной, валериановой и масляной кислот, свободные капроновая и каприловая кислоты [187]. [c.156]

Эфирное тминное масло бесцветное или слабожелтого цвета. Константы масла 0,905—0,915 ад от +75 до +85° я Ч,4840— 1,4890. Растворяется в 8 объемах 80% спирта и в 1 — 1,5 объемах 90% спирта. Почти нейтральной или слабокислой реакции. Т. кип. 198—205°. Иодбромное число 295—300. Масло содержит 50—60% карвона, до 30% -лимонена далее в масле установлено нахождение дигидрокарвона, дигидрокарвеола и карвеола. [c.292]

Возможность образования структурного изомера лимонена связана с появлением при восстановлении карвона в дигидрокарвеол нового асимметрического атома. Из каждой стереоизомерной модификации спирта может наблюдаться преимущественное, а в известных случаях исключительное образование одного из двух возможных по теории структурно-изомерных углеводородов. [c.8]

Предположение, что при восстановлении карвона получается смесь дигпдрокарвеолов, нащло подтверждение в изолировании Л. А. Чугаевым одной стереохимической модификации дигидрокарвеола в химически индивидуальном состоянии. [c.8]

Ксантогеновые производные терпеновых спиртов могут также в ряде случаев найти применение для изолирования алкоголей. Так, например, при помощи ксантогенового метода Л. А. Чугаеву удалось изолировать из смеси стереоизомерных дигидрокарвеолов один из стереоизомеров. Пользуясь свойством ксантогенового эфира изоборнеола разлагаться при действии водяного пара, Л. А. Чугаев отделил его от борнеола. [c.10]

Способность карвона давать при восстановлении алкоголь i,,Hi70H, дигидрокарвеол [И] с одной двойной связью в частице, а также образовать наряду с нормальным оксимом продукт присоединения гидроксиламина [15] к этому последнему. Обе эти реакции говорят за то, что в карвоне двойная связь находится по соседству с карбонильной группой. [c.105]

Так, Валлах, Крузе и Керков [18] пытались перейти к лимонену от дигидрокарвеола [c.105]

Желая восполнить указанный пробел в истории группы карвона осуществлением гладкого перехода от этого кетона к лимонену, я и решил воспользоваться для этой цели ксантогеновым методом, уже оказавшим мне к тому времени ценные услуги при изучении аналогичной реакции в ментоль-ном ряду. В качестве исходного продукта, очевидно, должен был быть употреблен дигидрокарвеол. Строение этого алкоголя, как мы видели выше, непосредственно вытекающее из строения карвона, было, кроме того, установлено прямыми опытами Тимана и Земмлера. Оно отвечает схеме [c.106]

Дигидрокарвеол был приготовлен по Валлаху восстановлением правого карвона металлическим натрием в алкогольном растворе. Перегнанный под уменьшенным давлением, он имел dl° = 0,9274 (по Валлаху d = = 0,927) [а]о = - -30,56°. Для получения дигидрокарвилксантогено-вого натрия 50 г дигидрокарвеола, разбавленного 30—40 см толуола, нагревались в течение 15—20 час. на песчаной бане до слабого кипения с 8 г натрия. Охлажденная жидкость, отделенная от избытка натрия, разбавлялась несколькими объемами сухого эфира и на холоду обрабатывалась 40 г сернистого углерода. [c.106]

Переходя к вопросу о конституции изолимонена, я прежде всего должен коснуться взгляда на строение этого углеводорода, высказанного, хотя и очень осторожно, в предположительной форме Земмлером [19]. Этот исследователь считает возможным, что при дегидратации дигидрокарвеола через посредство ксантогенового эфира может иметь место образование [c.109]

С другой стороны, температура кипения изолимонена слишком высока, сравнительно с другими биЦиклическими терпенами (157° для пинена, 159° для камфена, 150° для борнилена и пр.)- Мне кажется гораздо естественнее сделать другое предположение. Из структурной формулы дигидрокарвеола [c.110]

За присутствие в дигидрокарвеоле двух модификаций говорит, между прочим, то обстоятельство, что для разложения последних порций метилового эфира дигидрокарвилксантогеновой кислоты требуется несколько [c.111]

Органическая химия (1963) -- [ c.827 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.815 , c.828 , c.829 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 1 (1986) -- [ c.234 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология