Поливиниловый спирт модификация

По способу синтеза выделяют три класса полимеров 1) получаемые полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, полиакрилаты и полиметакрилаты, поливинилацетат, полиформальдегид, полиуретаны и др.) 2) получаемые поли конденсацией (фенолоальдегидные, аминоальдегидные, меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и др.) 3) получаемые химической модификацией (поливиниловый спирт, поливинилацетали, эфиры целлюлозы, синтетические ионообменные материалы и др.). [c.218]

Таким образом установлены общие закономерности процесса модификации поливинилового спирта биологически активными соединениями при температурах ниже температуры фазового перехода системы. Предложен способ модификации полимера гарантирующего сохранение биологической активности вводимого компонента и отсутствие миграции токсичных веществ в пищевые среды. Изучены закономерности влияния природы иммобилизованных соединений на структуру и механизм взаимодействия компонентов с полимерной макромолекулой. [c.220]

Поливиниловый спирт, обладая хорошей растворимостью в воде, гликолях, глицерине, практически не растворим в большинстве органических растворителей. Он обладает очень высокой масло- и бензостойкостью. Из поливинилового спирта получают прочные волокна и пленки, которые имеют очень низкую газопроницаемость, в 15...20 раз меньшую, чем у каучука. Пленки и волокна легко ориентируются растяжением, и при зтом прочность в направлении растяжения увеличивается в 8... 10 раз. Кратковременное нагревание полимера при 150...200°С вызывает повышение жесткости, снижение эластичности и полную потерю растворимости полимера в воде вследствие межмолекулярной сшивки цепей макромолекул. Поливиниловый спирт легко пластифицируется глицерином, эти-ленгликолем, бутиленгликолем и другими вешествами. Из него изготавливают каучукоподобные материалы, бензо- и маслостойкие шланги, прокладки, пленки, клеи и волокна. Его используют для модификации карбамидо-, феноло- и меламиноформальдегидных олигомеров, повышая пластические и адгезионные свойства последних. Такие клеи используют в деревообрабатывающей и бумажной промышленности. [c.60]

Получить из одного полимера другой в результате химических превращений (синтез поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее производные и др.), провести химическую модификацию полимеров за счет введения в их состав различных атомов или групп (хлорирование, сульфирование, нитрование стирола и др.). [c.98]

Особенно большое распространение в последнее время получило применение поливинилового спирта и его дериватов при производстве синтетических волокон и синтетических кож. Структура поливинилового спирта предоставляет широкие возможности для химической модификации, что открывает реальные пути для создания ряда сортов волокон н кожзаменителей с повышенной эластичностью, открытой пористостью, гигроскопичностью, улучшенной окрашиваемостью и рядом других свойств. [c.177]

Поливиниловый спирт используется как в чистом виде, так и с различного рода наполнителями, пластификаторами, разбавителями. Могут быть использованы всевозможные модификации поливинилового спирта с конденсационными смолами. Этим и объясняется все возрастающий интерес к детальному исследованию физико-химических свойств поливинилового спирта и его производных как в сухом состоянии, так и в виде растворов [7—10]. [c.178]

За последние два—три года появился ряд обзоров, посвященных синтезу, изучению свойств и применению поливинилового Спирта [1—13], а также обзоры по получению синтетических волокон из поливинилового спирта [14—28], пленок [29—33] и клеев [34]. Описаны методы модификации процесса получения поливинилового спирта 135—44], в том числе гидролиз поливи- [c.441]

Поливинилацетатные клеи используются для склеивания пластмасс друг с другом или с деревом, бумагой, кожей, стеклопластами и для склеивания древесины. Они применяются в деревообрабатывающей, фанерной и мебельной промышленности, в карандашном производстве и других областях [347, 350, 351, 353, 363, 483, 542, 550, 554, 932—956]. Поливинилацетат и сополимеры, содержащие винилацетат, применяются в текстильной промышленности для модификации волокон из поливинилхлорида и акрилонитрила [957—962], для отделки шелковых и других тканей, улучшения их внешнего вида и придания им большей прочности и устойчивости к истиранию, повышения крепости в мокром состоянии и уменьшения усадки [253, 255, 257, 260, 263, 264,267, 268, 270, 274, 275,462,467,469,470, 963—991 ]. Из поливинилацетата и сополимеров, содержащих винилацетат, изготовляют искусственную кожу [382,992—1000],упаковочный материал [1001—1006] и другие пленки [297,369,370,473,563,1007—1012]. Из поливинилацетата получают поливиниловый спирт[35—40,42, 46, 49, 173, 176, 177, 179, 184]. Поливинилацетат прим еняется для изготовления фотографических материалов [316, 326, 328, 330. 336, 344, 572, 573, 1013—1016], типографских красок [1017— 1023], слоистых изделий и пенопластов [555, 560, 1024—1027], граммофонных пластинок [1028—1030] и строительных материалов (настил полов, облицовочные материалы, дорожные покрытия) [296, 565, 1031—1048]. Поливинилацетат и его сополимеры используются в медицине [336, 1049] и в электротехнической промышленности [1050—1054]. [c.466]

Описаны методы модификации процесса получения поливинилового спирта " , в том числе непрерывный метод [c.571]

Волокна на основе целлюлозы и поливинилового спирта (ПВС), обладая рядом ценных свойств, имеют ряд недостатков, таких как низкая свето-и термостойкость, низкая устойчивость к действию микроорганизмов, невысокие адгезионные свойства к резине, недостаточная прочность окрашивания анионными красителями (прямыми, кислотными) и ряд других, устранение которых методом химической модификации без ухудшения ценных свойств позволит расширить области применения указанных во.локон и улучшить их эксплуатационные свойства. [c.302]

При модификации поливинилового спирта в зависимости от количества модификатора были получены водорастворимые или нерастворимые продукты с повышенной термостойкостью. Так, кривые ДТА свидетельствовали об [c.227]

Полиакриламид (ПАА, АМФ), его модификация (МПАА), карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), полиакрилонитрил (гипан) и поливиниловый спирт (ПВС) при малых концентрациях (0,001-0,2 %) флокулируют частицы отложений и по мере повышения концентрации увеличивают очистное действие в динамических условиях при перекачке по трубопроводам и циркуляции в резервуарах, располагаясь в ряд активности МПАА > АМФ = ПАА > ГИПАН ЖМЦ ПВС. [c.185]

Принято считать, что регулярность — необходимое, но не достаточное свойство для того, чтобы полимер мог кристаллизоваться. В самом деле, обычно кристаллическая решетка гибкоцепных полимеров образована единичными повторяющимися звеньями, малыми группами звеньев, а иногда и частями звеньев (в симметричных полимерах типа —СНХ—СНХ—), Но при этом важно, чтобы реализовался правильный ближний конфигурационный порядок, иначе не удастся упаковать в решетку неправильно чередующиеся боковые радикалы, Х. Лишь в ряде случаев это требование может быть нарушено например, вандерваальсов радиус ОН-группы столь близок, к радиусу водорода, что поливиниловый спирт —СНг—СН(ОН)— кристаллизуется и в нестереорегулярных модификациях. [c.28]

Ячеистую структуру П. регулируют введением во вспениваемую композицию аддуктов алкилфеиолов с алкиленокси-дами, нек-рых кремнийорг. и др. неионогенных ПАВ. Кроме того, во вспениваемую смолу (на стадии изготовления или непосредственно перед ее переработкой в П.) добавляют иногда загустители (напр., метилцеллюлозу, поливиниловый спирт), антипирены, а также агенты (напр., аммиак, мочевина, КН4НСОз), нейтрализующие агрессивные к-ты, вводимые в П. для инициирования их отверждения. Хрупкость П. на основе новолачных смол уменьшают модификацией их бутадиен-акрилонитрилъным каучуком, эпоксидными смолами менее эффективно в этом отношении наполнение стекловолокном. [c.460]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Модификации могут быть подвергнуты как линейные, так и сшитые полимеры (смолы). Важным примером модификации первого рода является гидролиз сложноэфирных групп в поливинил-ацетате, приводящий к поливиниловому спирту (12) [23]. Поливиниловый спирт можно затем вводить в реакцию с альдегидами, получая поливинилацетали (13) [23]. Для реакций этого типа имеется теоретический верхний предел числа способных к ацетали-рованию гидроксильных групп (86,5%) остальные гидроксигруппы оказываются изолированными друг от друга образующимися ацета./1ьными звеньями и не могут реагировать с альдегидами [24]. Примером того, какие трудности могуг возникнуть при модификации, является хлорметилирование полистирола [25]. Образующиеся первоначально хлорметильные группы способны реагировать с фенильпыми группами той л<е самой или соседней полимерной цепи (образование метиленовых мостиков). Если метиленовыми мостиками сшиваются соседние цепи, то возникает трехмерная структура. Некоторые реакции линейного полистирола представлены на схеме (27). [c.311]

Жесткость каркаса, образующегося при застуднева НИИ полимера, можно повысить такл<е за счет химической модификации полимера, например, путем сщиванпя макромолекул полифункциональными добавками. Примером момсет служить получение пористых систем из растворов поливинилового спирта при обработке формальдегидом . Образующиеся при этом поперечные связи в виде метиленовых мостиков по реакции [c.343]

С ПОМОЩЬЮ химической модификации полимеров получают материалы с необходимыми для сиециальных целей свойствами, например, аморфный иоливинилацетат путем омыления превращают в частично кристаллизующийся поливиниловый спирт с водородными связями между гидроксильными группами макромолекул. Из такого полимера могут быть получены волокна, которые с успехом используют в текстильной и некоторых других областях иромьнпленности. Замена ацетатных групп иа гидроксильные ириводит, как известно, к существенным изменениям механических свойств иолимера, которые интенсивно изучаются различными физическими методами. [c.117]

Авторы полагают, что такой физико-химический подход представляет сегодня основу для современной и, главное, будущей химии и технологии процессов химической модификации полимеров. Такие важные и широко распространенные технологические процессы, как получение эфиров и других производных целлюлозы, производство поливинилового спирта, поливинилбутираля и других полиацеталей, хлорина и хлорполизтилена, полиамидокислот, полиенов из поливинилхлорида, из полиакрилонитрила и поливинилового спирта, формирование трехмерных сеток для разнообразных полимерных связующих и другие, — связаны самым непосредственным образом как раз с особенностями химического поведения частиц полимерной природы. [c.7]

Об аналогичных пространственных затруднениях при модификации поливинилового спирта, полиакриловой кислоты и амидоксима полиакрилонитрила с помощью олово- и кремнийорганических соединений, а также различных хлорацильных производных сообщалось в серии работ Ч. Каррахера [37]. [c.20]

Пол и в И1ш ли ден фтор и д а- модификация 5-модификация Поливинилиденхлорид Поливиниловый спирт Поливинил-трет-бутиловый эфир Поли-л- (2-гидроксиэтокси)-бензойная кислота Полидиацетилен [c.293]

Атомы водорода гидроксильных групп целлюлозы и поливинилового спирта достаточно активны, поэтому прививка окиси этилена к макромолекулам этих полимеров протекает с образованием множества относительно коротких боковых цепей. Реакционноспособные центры для прививки окисей олефинов м.б. введены в основную цепь химич. модификацией. Так, сополимеры стирола с аллилацетатом легко гидролизуются с образованием боковых гидроксильных групп, способных инициировать раскрытие эноксидного цикла [c.99]

Использование П. н. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путем (сл . также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилированием поливинилбензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического полиметилметакрилата. [c.436]

За последние пять лет значительно увеличилось число работ, посвященных модификации поливинилового спирта путем получения сополимеров винилацетата с различными непредельными соединениями всевозможными методами. Омылением сополимера винилацетата и высшего винилалкилового эфира получен поливиниловый спирт с повышенной гидрофобностью Алкоголи-зом сополимера винилацетата с диаллилацетальдегидацеталем синтезирован сшитый поливиниловый спирт 74-76 [c.571]

Исследованы сополимеры поливинилового спирта и винил-амина, полученные сольволизом гидразингидратом сополимеров винилацетата и вивилфтальимпда Получены также сополимеры винилхлорида, винилацетата и винилового спирта последнего и винилиденхлорида сополимеры винилового спирта с виниловыми эфирами высших жирных кислот и сульфированных высших спиртов 05. Описаны и другие способы модификации поливинилового спирта юе-юэ [c.571]

За последние годы описаны различные способы модификации процесса получения волокон из поливинилового спирта з т-зтб Для улучшения свойств волокон и повышения способности их к окрашиванию предложена обработка волокон такими веществами, как, диметиламиноацетальдегид 3 , метилглиоксаль и другими альдегидами - , производными 2-этиленимино-1,3,5-триазина оксинитрозосоединениями четыреххлористым титаном [c.576]

Поверхность твердого тела, покрытая фторалкильными группами, плохо смачивается и обладает низкой адгезией. Вайсс и др. [ 122] измеряли прочность склеивания по сопротивлению отслаиванию полимерных пленок различного типа, склеенных эпоксидным клеем. Результаты этих измерений приведены в табл. 4.54. В случае политетрафторэтилена, поверхность готорого не смачивается эпоксидным клеем (поверхностное натяжение 50 дин/см), прочность склеивания очень невелика. Обычно на отдираемой поверхности, приклеивающейся под давлением липкой ленты, имеется слой из силиконовой смолы, полиэтилена, поли-винилацетата, поливинилового спирта, парафинового воска и др. кли продуктов их модификации. Однако при нанесении на бумагу агентов, способствующих отдиранию, она становится непригодной для нанесения на нее надписей кроме того, при обклеивании такой бумагой картонных коробок их поверхность становится слишком скользкой. При использовании в качестве агентов, способствующих отдиранию, фторсодержащих соединений количество агента, необходимое для достижения нужного усилия отдирания, в 5 — 1 О раз меньше, чем в случае использования силиконовой смолы, и указанные недостатки устраняются. В связи с этим изготовление отдираемой бумаги является, повидимому, одним из наиболее перспективных направлений использования фторсодержащих соединений. [c.420]

Тенденция водных растворов формальдегида к выделению твердого полимера в известной мере может быть преодолена путем добавления небольших количеств стабилизаторов. Роль стабилизаторов, по всей вероятности, заключается как в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметилепов слишком высокого молекулярного веса, так и в переводе части полимеров в растворимые модификации. Классическим стабилизатором является метанол, который эффективен при концентрации формальдегида в растворе не выше 45—50%. В последнее время появилось большое число патентов [185], в которых для указанных целей рекомендуются вещества, в основном относящиеся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.) или к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, ноливинилацетат и др.). Однако их применение не решает вопроса о получении водных растворов формальдегида высокой концентрации. [c.84]

В Японии получены препараты синдпотактических полпмеров винилового спирта , которые были разделены на 2 фракции, отл1геаюш,иеся по фазовому состояншо и по плотности. Плотность синдиотактической модификации поливинилового спирта составляет 1,348 г/сж , а аморфной — 1,265 г/сл . Плотность полимера, используемого для формования волокон (содержит 65% кристаллической фракции), достигает 1,320 г./с.ч . Более детальных данных [c.235]

В некоторых случаях применяют химическую обработку с целью модификации свойств волокна. Примерами такой модификации являются обработка волокна из — поливинилового спирта растворами формальдегида для придания ераство-римости, омыление ацетатных групп (волокно фортизан) для повыигения прочности и химической стойкости и частичный гидролиз полиакрилоиитрила с целью улучшения окрашиваемости волокон. [c.322]

Известно большое число моди1 )иц,ированных фенольных клеев, но большинство из них при модификации теряет способность растворяться в воде. Сохраняют растворимость клеи, модифицированные карбамидом, полученные как совместной конденсацией фенола, карбамида и формальдегида, так и смешением фенольных и карбамидных смол. Предложено использовать в качестве клея для фанеры смесь ацетоноформальдегидных и фенолоформальдегидных смол (в соотношении 1 4) [64]. Качество такой фанеры не хуже качества фанеры на чистых фенольных клеях, а стоимость ниже, поскольку ацетон дешевле фенола. Алифатические водорастворимые эпоксидные смолы для получения модифицированных клеев совмещают с водорастворимыми фенольными смолами, например, с фенолоспиртами [65]. В отличие от резорциновых фенольные клеи трудно пластифицировать. Лучшие результаты достигаются при совмещении их с полигликолями, модифицированными поливиниловым спиртом. [c.53]

Модификация карбамидными олигомерами. В ПВА дисперсии обычно вводят до 30—40 масс. ч. карбамидных олигомеров (на 100 масс. ч. дисперсии) для повышения водостойкости клеевых соединений, главным образом древесины и древесных материалов. Поливиниловый спирт (защитный коллоид дисперсии ПВА) взаимодействует с метилольными группами моно- и диметилолкарбамида и более высокомолекулярных продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, а также со свободным формальдегидом. При взаимодействии со свободным формальдегидом в кислой среде образуется поливинилформаль, причем при комнатной температуре эта реакция идет довольно медленно. В тех же условиях реакция метилольных групп с ПВС происходит быстро с образованием эфирных связей. Продукты взаимодействия ПВС со всеми перечисленными соединениями отличаются повышенной водостойкостью. [c.115]

При модификации происходит перестройка структуры дисперсии, связанная с изменением роли поливинилового спирта и проявляющаяся в изменении реологических характеристик системы. В качестве примера на рис. 3.16 приведены данные о зависимости предельного напряжения сдвига и динамической вязкости от соотношения карбамидной смолы и дисперсии ПВА [51]. Реологические показатели существенно зависят от марки смолы, вязкости дисперсии, содержания пластификаторов. Характерно, что кривые предельного напряжения сдвига имеют максимум при соотношении смола отвердитель от 50 50 до 40 60 независимо от марки смолы, но значения максимума существенно различаются. Марка смолы сильно влияет на вязкость смесей с дисперсией ПВА, особенно при небольшом содержании последней. Перестройка структуры проявляется в возникновении тиксотроп-ного эффекта. Это благоприятно сказывается на ряде Операций технологического процесса склеивания, поскольку клей меньше впитывается в пористые склеиваемые материалы — бумагу, дре- [c.115]

При химической модификации сополимера этилена с виниловым спиртом все реакции протекают по вторичным ОН-группам. В случае полимераналогичных реакций на поливиниловом спирте эффект соседа и стерические препяд ствия играют гораздо большую роль, чем в случае его сополимеров с олефинами, так как в поливиниловом спирте ОН-группы находятся в непосредственной близости и оказывают влияние друг на друга или же прореагировавшие группы изолируют соседние. В случае сополимеров этилена с виниловым спиртом со статистическим распределением винил-спиртовых групп (их содержание составляет 10—20%) химическая модификация протекает легче и нежелательный эффект соседа проявляется в меньшей степени. Ниже приведены возможные реакции сополимера этилена с виниловым спиртом с различными реагентами [55] [c.124]

Из описанных в литературе методов химической дозиметрии лишь немногие могут быть применены для контроля процессов радиационной модификации полимерных материалов. Наилучшие результаты, как показал опыт работы в Институте физической химии имени Л. В. Писаржевского АН УССР, достигаются при использовании 4 рро-сульфатного и хроматного методов, а также методов, основанных на применении пленок из триацетата целлюлозы и окрашенного поливинилового спирта. Первые два метода использовались для определения доз только у-излучения, а методы, основанные на применении полимерных пленок — для определения доз как у-лучей, так и других видов излучения. [c.47]

Весьма простым методом синтеза пролонгаторов физиологически активных веществ является модификация природных или синтетических полимеров низкомолекулярными лекарственными препаратами. Такой способ позволяет использовать полимеры на основе доступных мономеров, для которых известна кинетика полимеризации, строение макромолекулярной цепи и величина молекулярного ряда. Из получаемых в промышленности полимеров в качестве матриц для создания полимерных пролонгаторов нашли применение поливиниловый спирт, полиакриловая и полиметакриловая кислоты, поливинилниридины, декстраны и др. [c.318]