Изоборнил хлористый

При действии серы на хлористый третичнобутилмагний может быть получен соответствующий меркаптан с выходом в 70—75% [86]. Сходным путем приготовлены также меркаптаны из хлористого борнила и хлористого изоборнила [87]. [c.82]

Меервейн в теории внутримолекулярных перегруппировок, первоначально (1922 г.) принимал промежуточное образование двух органических катионов I и II, в которых происходит изменение скелета. Перегруппировку хлоргидрата камфена в хлористый изоборнил можно было бы изобразить следующим образом [c.850]

Более медленный сольволиз хлористого борнила, но сравнению с сольволизом хлористого изоборнила, объясняется, вероятно, образованием классического иона VII, медленно превращающегося в хлористый изоборнил, причем только последний подвергается сольволизу. [c.852]

Борнил-[43] и изоборнилхлориды — еще один пример перегруппировки типа Вагнера — Меервейна. Из каждого из этих соединений получается смесь камфена, борнилена и трициклена наряду с хлористым водородом (схема 3). Борнилен в этих температурных условиях подвергается обратной реакции Дильса — Альдера. Заслуживает внимания то, что хлористый изоборнил разлагается быстрее, чем хлористый борнил. [c.137]

Хлористый и бромистый изоборнил можно рассматривать как эфиры изв-борнеола и хлористоводородной, соответственно, бромистоводородной кислот. [c.607]

Для иллюстрации возможности образования неклассических ионов часто используют перегруппировки и реакции бициклических соединений. Например, перегруппировка солянокислого камфена (VI) в хлористый изоборнил (VII), очевидно, протекает не через промежуточный классический карбоний-ион (VIII), участвующий в перегруппировке солянокислого пинена (IX), поскольку при втором процессе образуется хлористый борнил (X) — термодинамически предпочтительный изомер [64,65] [c.242]

Хлористый борнил (т. пл. 132° т. кип. 207°) является устойчивым соединением, изомеризующимся, однако, в хлористый изоборнил под влиянием кислых катализаторов (см. ниже). [c.844]

При присоединении НС1 в спиртовом растворе камфен превращается (с вагнеровской перегруппировкой) в хлористый изоборнил (Вертело, 1858 г.), стереоизомер хлористого борнила. В этой реакции промежу- [c.845]

ТОЧНО образуется (без перегруппировки) выделяемое, но неустойчивое соединение — хлоргидрат камфена, гладко перегруппировывающийся в хлористый изоборнил (см. схему, стр. 845 и стр. 850). Хлористый изоборнил образует кристаллы с т.пл, 147°. Из ( —)-камфена получается хлористый ( + )-изоборнил ([а]и= -Ь 30,2°) в результате отщепления НС1 от последнего вновь получается ( —)-камфеи, В этих реакциях одновременно происходит и рацемизация. Валютой реакцией хлористого изоборнила является гидролиз, приводящий к получению нзоборнеола. В этой реакции образуется малоустойчивый промежуточный продукт — камфепгидрат, далее превращающийся в изоборнеол. Таким образом, и в этом случае происходят две последовательные перегруппировки, [c.846]

При перегруппировке хлоргидрата камфена в хлористый изоборнил образование иона II кажется невероятным. Подобный ион должен был бы взаимодействовать с ионом СП двумя разными способами и давать, кроме действительно образующегося хлористого изоборнила (экзо-формы), некоторое количество хлористого борнила (эн9о-формы). То, что последний отсутствует в продуктах реакции, хорошо объясняется непосредственной атакой иона I ионом С1 в экзо-положении. Наряду с этой атакой происходит перемещение связи С-6 от С-2 к С-1 (стадии бив протекают одновременно). [c.851]

Примером перегруппировки, происходящей с синартетическим ускорением, является сольволиз хлористого борнила (эндо) ii изоборнила (экзо) (в 80 %-ном этаноле при 80°). Константы скорости этих реакций (первого порядка) отличаются друг от друга фактором 10 . Для сравнения приводится также константа скорости реакции сольволиза простого вторичного галоидного алкила — хлористого шшаколила (СНз)зС—СНС1—С [з в тех же экспериментальных условиях она практически равна константе скорости сольволиза хлористого борнила. [c.852]

Значительно большая скорость реакции сольволиза хлористого изоборнила обусловлена тем, что связь при атоме С-6 способствует вытеснению иона С1 , что можно изобразить неклассическим ионом VI. Последний в результате потери протона превращается в камфен, а за счет реакции с молекулой воды — в камфенгидрат (см. стр. 853). [c.852]

Аналогичные перегруппировки происходят не только при реакциях гидратации—дигидратации, но и прн некоторых других. Например, при действии хлористого водорода на камфен вместо нормального продукта присоединения получается равновесная смесь последнего с изоборнил-и борнилхлоридами (см. схему на стр 152). [c.151]

Тетраметилтиурам-сульфид [130] Тетраэтилолово [161] Тетраэтилтиурам-дисульфид [162] Тинувин 326 [125] 2.2 -Тио -бис -(4 -ме -ти л - 6 -изоборнил-фенол) [125] Тиомочевина [130] Тиофен [117] Титан четырех-хлористый [118] Толуол [114, 134] [c.158]

Действием газообразного НС1 на а-пинен и -пинен получается сначала 1-хлорпинан, а затем хлористый борнил или кристаллический хлористый изоборнил и жидкая смесь хлористого фенхила, хлористого изофенхила и дихлоргидрата дипентена. [c.149]

Первой реакцией, изученной Меервейном и Эмстером, является изомеризация хлоргидрата камфена в хлористый изоборнил (см. том II, глава Терпены ). [c.455]

Гидролиз триметилпроизводного бицикло-[2, 2, 1]-гептана — хлористого изоборнила —протекает в определенных экспериментальных условиях со скоро- [c.466]

При соединении пинена с НС1, менее стойкое чеТырехчлепное кольцо (производного пинана) переходит в более прочное пятичленное кольцо (производного камфзна — хлористый изоборнил). [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология