Экзо-формы

Здесь возможно существование двух пространственных форм, как это показано на моделях, которые называют эндо- и экзо-формами (рис. 53). Перспективные формулы становятся более понятными при параллельном рассмотрении моделей. Циклогексановое кольцо здесь [c.242]

Возможность протекания реакции с образованием эндо- и экзо-форм особенно существенна при использовании реакции Дильса — Альдера для синтеза полимеров, так как в этом случае обе формы могут входить в одну молекулярную цепь и влиять на структуру и свойства полимера. [c.179]

Два атома Н (показаны внизу) стремятся приблизиться друг к другу в момент образования двойной связи. В противоположность этому состояние, соответствующее экзо-форме, значительно меньше деформировано, что компенсирует разность в теплотах образования эндо- и экзо-олефинов. В том случае, если внутреннее напряжение нельзя снять вращением взаимодействующих групп, в качестве основного продукта образуется экзо-олефнн. [c.82]

Борнеол представляет собой эндо-форму, изоборнеол— экзо-форму. Борнеол — блестящие кристаллы в виде листочков или пластинок оптически активен. [c.240]

В случае же экзо-формы соединения III сигнал от gH эндо протона должен был бы находиться при 6 = 2,6 м. д., а от СеН экзо протона — при 6 = 2,05 м. д. [c.252]

Таким образом, в этой реакции образуется эн о-изомер (III). Другой возможный изомер, экзо-форма (IV) [c.331]

Ключевой стадией в этой схеме является изомеризация (эпимеризация) 2-бицикло(3,3,0)октанкарбоновой кислоты в более устойчивую экзо-форму. эк5о-Кислота подобно эн(9о-метилзамещенно-му углеводороду термодинамически неустойчива из-за взаимодействия карбоксильной группы и углерод-углеродной связи второго кольца. [c.266]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

При присоединении малеинового ангидрида и аналогичных диено-фильных молекул к циклическим диенам, например к циклопентадиену, теоретически могут образоваться две стереоизомерные формы, называемые эн(9о- (I) и экзо-формами (П) [c.790]

У атомов С-1 и С-4 остается лишь одна связь, не участвующая в образовании цикла.,О заместителях, находящихся в этих положениях, принято говорить, что они стоят у узловых атомов или в голове мостика . У атомов 2, 3, 5 и 6 имеются по две внециклических валентности, резко отличающихся по своей пространственной ориентации их называют экзо- и 5н<9о-положениями. Первые напоминают экваториальные положения в циклогексане, вторые — аксиальные положения эн5о-экзо-Формы замещенных бицикло[2,2,1]геп-тана являются реально существующими устойчивыми пространственными изомерами. Этим они резко отличаются от а-и е-форм монозамещенных циклогексанов, где разница лишь конформационная, т. е. обе формы легко могут переходить друг в друга, находятся в равновесии. Внециклические валентности мостикового атома углерода отличаются по своей пространственной ориентации от всех других. Группы, стоящие у атома С-7, называют иногда я-заместителями. [c.386]

При R = H В равновесии присутствует 74% экзо-формы, при R = СНз — лишь 11% экзо-формы. эндо-Форма предпочтительна и при R = eHs. [c.592]

В случае соединения XLVII соотношение эндо-и экзо-форм составляет 3 1 барьер вращения 63 кДж/моль. Аналогичные данные получены и, для N-aцил-l,2,3,4-тeтpaгидpoxинoли-нов [68] [c.592]

ФЕНХОЛ (фенхиловый спирт, 1,3,3-триметилбицик-ло[2.2.1]гептан-2-ол), мол.м. 154,25. Известны ОгФ. (эм-do-форма, ф-ла I) и -Ф. (экзо-форма, П), каждый из к-рых существует в вице оптич. изомеров. ОгФ.- бесцв. или желтова- [c.78]

При димеризации циклопентадиена и циклогексадиена с малеиновым ангидридом образуются только энйо-формы. Димеризация фурана с малеиновым ангидридом в ксилоле (400 К) дает 28% эмдо-формы и 72% экзо-формы. [c.334]

Смесь анализируют нагреванием 7%-ного раствора смеси эфиров п-бромбензолсульфокислоты в растворе 75% ацетона и 25% воды (по объему) в течение 30 мин. при температуре 45". Содержание в смеси экзо-формы определяют титрованием вы-деливщейся п-бромбензолсульфокислоты. Непрореагировавщий [c.487]

С диенофилами несимметричного строения, которые уступают по своей активности симметричным диенофилам, циклопентадиен реагирует в более жестких условиях (при 160—190°), давая чаще всего стереоизомерную смесь эндо- и экзо-форм (см. подробнее гл. I) аддуктов мостикового типа с заместителями в циклогексено-вом кольце - [c.64]

Стереохимически реакции с фульвенами протекают менее избирательно, чем для циклопентадиена, и в зависимости от условий почти всегда образуется смесь эндо- и экзо-форм в различном соотношении (см. гл. I). [c.75]

При перегруппировке хлоргидрата камфена в хлористый изоборнил образование иона II кажется невероятным. Подобный ион должен был бы взаимодействовать с ионом СП двумя разными способами и давать, кроме действительно образующегося хлористого изоборнила (экзо-формы), некоторое количество хлористого борнила (эн9о-формы). То, что последний отсутствует в продуктах реакции, хорошо объясняется непосредственной атакой иона I ионом С1 в экзо-положении. Наряду с этой атакой происходит перемещение связи С-6 от С-2 к С-1 (стадии бив протекают одновременно). [c.851]

С увеличением концентрации дициклопентадиена в смеси мономеров выход тройного сополимера во всех случаях снижается [214, 762—764]. Кинетические исследования показали, что гель-фракция образуется в процессе медленной вторичной реакции. Добавление дициклопентадиена в два или три приема способствует образованию сополимера с большей, равномерно распределенной по цепям сополимера ненасыщенностью и приводит к подавлению или предотвращению гелеобразования [764]. Синтез ненасыщенных тройных сополимеров этилена, пропилена и дициклопентадиена изучен также и в других работах [749, 750, 765—772]. На системе VO I3— A1( 2HJ2 1 дициклопентадиен сополимеризуется по 9,10-двойной связи без раскрытия или изомеризации колец, В ходе сополимеризации константы относительной активности мономеров не остаются постоянными [765]. Дициклопентадиен существует в двух стереоизомерных формах — эндо- и экзо-форме (жидкость) [c.149]

Результаты, полученные при сополимеризации этилена, пропилена (или к-бутена) и индивидуальных форм дициклопентадиена на системе У0С1з—А1(изо-С4Нд)з в смеси и-гентана и ожиженного пропилена при —60° С, показывают, что расход этилена с добавками дициклопентадиена был ниже, чем при сополимеризации этилена с пропиленом, однако ак9о-форма дициклопентадиена уменьшает интегральный выход сополимера в несколько раз больше, чем экзо-форма [767, 768, 770]. Образующиеся при этом сополимеры содержат около 40% пропилена, набухают, но не растворяются в м-гептане и [c.149]

Таким образом, механизм катионной полимеризации нзобутилена в деталях euje далек от выяснения. С химической точки зрения катионная полимеризация нзобутилена является относительно простым процессом. В частности, возможность протекания конкурентных побочных реакций, таких как передача гидрид-иона и изомеризация, сведена к минимуму из-за Отсутствия в мономере и полимере атомов Н при третичных атомах С. В актах роста цепи формируются третичные ионы карбония, отличающиеся большей устойчивостью, чем вторичные. Поэтому полиизобутилен образуется в виде линейных макромолекул с расположением звеньев голова к хвосту . В присутствии кислот Брен теда или комплексных катализаторов на основе BF3, AI I3, а также ГАОС [90, с. 110], формируются макромолекулы с преимущественным содержанием концевых групп (одна на макромолекулу) двух типов непредельных эндо- и экзо-форм олефйнов----СН2—С(СНз)=СН2 (I) и [c.82]

Различие между двумя изомерами заключается лишь в изменении взаимного расположения этокси- и фенил >ной групп, присоединенных к бутенильному атому углерода. В кристаллах формы А этокси-группы направлены примерно перпендикулярно плоскости центрального квадрата РбгСЬ, а фенильпые — параллельно этой плоскости (рис. 12в), в кристаллах формы С — наоборот (рис. 12 г). Таким образом, в отношении этокси-групп изомер А является эн<9о-формой, а изомер С — экзо-формой. [c.60]

Получены ПМР- и ИК-спектры эндо- и экзо-форм винилнорбор- нена, цис- и грамс-этилиденнорборнена и тетрагидроиндена, проведена интерпретация спектров. [c.61]

Цисаком [78] изучены три пары стереоизомерных соединений. В случае двух из них — альдрина (эк о-экзо-форма) и изодрина эндо-эндо-ф орма) [c.132]

Как видно из рассмотрения характерных сигналов спектра соединения I (рис. 1а), имеется ряд мультиплетных сигналов в области 6=1,6—1,9 м. д., 6 = 2,1—3,0 м. д. и 6 = 3,55—4,2 м. д. Сложный характер спектра свидетельствует по нашему мнению о том, что со единение I находится в виде двух изомерных форм экзо-эндо. Муль-типлетный сигнал в области 6= 1,6—1,9 м. д., судя по литературным данным (4), прина длежит СеН эндо-протону эндо-конфигурации и СбН экзо протону экзо-конфигурации. Сигнал в области 6=2,1— 2,9 м. д. должен принадлежать Су протонам обеих ф01рм, СеН экзопротону эндо-формы, а-метиленовым протонам и протону спиртовой группы. Сигнал в области 6 = 3,95—4,2 м. д. — С5Н протонам обеих форм и СбН эндо-протону экзо-формы. [c.251]

Изучены также конформации Л -формилиндолинолов-2 (93) и N-ацетилгексагидрокарбазолов (94). У соединения (94) соотношение эндо- и экзо-форм составляет 3 1 барьер вращения 63 кДж/моль. [c.354]

Дициклопентадиен существует в двух стереоизомерных формах 8к9о-форме (т. пл. 32 ) и экзо-форме (жидкой). экЗо-Форма образуется непосредственно при полимеризации циклопентадиена. экзо-Форма происходит из эндо-формы при нагревании до 100° или же образуется непосредственно из циклопентадиена, если полимеризацию проводят при этой температуре [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология