Ионизация алленов

Рис. 30. Относительные сечения ионизации алленов /-3,4-диены 2 —2,8-диены.

Однако проведенные еще в 1956 г. определения полной ионизации — изомеров алленов нормального строения, различающихся лишь положением двойных связей, показали, что сечения характеризуются различной величиной, причем это различие становится более заметным по мере увеличения молекулярного веса. В этом же ряду соединений наблюдалась зависимость относительного сечения ионизации от структуры углеродного скелета. [c.65]

Долгое время сечение ионизации молекул рассчитывалось, исходя из принципа аддитивности атомных сечений. Эта характеристика была положена в основу метода стандартизации в аналитической масс-спектрометрии и использовалась для расчета состава сложных смесей. Однако проведенные еще в 1956 г. определения сечений полной ионизации изомеров алленов нормального строения, различающихся лишь положением двойных связей [12], показали, [c.93]

Согласно модели резонанса двух состояний, изложенной в предыдущем разделе, вклад в энергию связи от переноса заряда зависит от потенциала ионизации В и сродства к электрону АН. Р1меются противоречивые мнения о величине энергии переноса заряда в комплексах, однако она, по-видимому, растет пропорционально кулоновской энергии по мере увеличения силы комплекса. Коллман и Аллен [8] проанализировали результаты расчетов димера воды методом молекулярных орбиталей и нашли, что сумма энергий кулоновского притяжения и обменного отталкивания составляет —19 кДж-моль сумма энергии переноса заряда и поляризационной энергии (энергии, обусловленной поляризацией одной компоненты в поле другой компоненты) составляет —13 кДж моль , а дисперсионная энергия равна —6 кДж/моль , [c.370]

Измерен потенциал выхода этого иона, откуда может быть выведен потенциал ионизации аллена, теплота образования иона и энергия диссоциации связи. Из того наблюдения, что 1-бутин также дает алленил-ион при бомбардировке электронами, было заключено (с использованием термодинамических аргументов), что этот ион должен иметь пропаргильную, а не пропадиеновую Оуруктуру [333]. Это подтверждено [c.691]

Выли получены масс-спектры некоторых 1,3-диалкилалленов, а также тетра-фтораллена, и выведены потенциалы ионизации [35, 335]. В каждом случае на образование алленил-иона указывает высокий пик при соответствующем массовом числе. Это показывает, что система двух кумулированных связей значительно консервируется при введении одного дополнительного электрона [35, 336]. [c.692]

По вопросу механизма отверждения эпоксцсмол полиаминами мнения различных исследователей расходятся. Так, В-. Хантер, Ф. Аллен и др. считают, что при взаимодействии эпоксисоединений с аминами протекают две главные реакции. Первая реакция — это полимеризация по эпоксигруппам и вторая — это реакция взаимодействия между эпоксисоединением и амином. Первая реакция, идущая путем ионизации молекулы эпоксисоединения и последующей полимеризации по эпэксигруп-пе, протекает при катализе монофункциональными вторичными или третичными аминами [c.168]

Потенциал ионизации представляет собой энергию некоторой орбитали. Первый потенциал ионизации дает энергию наиболее слабо связанного внешнего электрона. Внутренние потенциалы ионизации (второй и далее) дают энергии внутренних орбита-лей, или орбиталей с более низкой энергией. Значения, приведенные в табл. 1, соответствуют наиболее низким потенциалам ионизации, т. е. образованию ионов в основном состоянии с малой или нулевой избыточной колебательной энергией. Уже беглое рассмотрение таблицы позволяет сформулировать некоторые простые правила. Потенциалы ионизации парафиновых углеводородов снижаются по мере увеличения количества атомов в молекуле. Потенциал ионизации достигает наименьшего значения около 10,3 эВ и при дальнейшем увеличении молекулы практически не меняется. Потенциалы ионизации олефинов ниже, чем потенциалы ионизации соответствующих парафинов, что отражает более высокую энергию я-орбиталей по сравнению с а-ор-биталями. Еще ниже потенциалы ионизации сопряженных диенов. Потенциалы ацетиленов и алленов выше, чем потенциалы ионизации олефинов. При одинаковой алкильной группе Н потенциал ионизации повышается в ряду RNH2этих соединениях при ионизации удаляется несвязывающий р-электрон, то положение соединений в ряду соответствует энергиям р-орбиталей соответствующих молекул. Наличие алкильных групп приводит к стабилизации положительных ионов, а следовательно, и к понижению потенциала ионизации. При рассмотрении данных табл. I этот эффект отчетливо виден. Потенциалы ионизации ароматических соединений низки и продолжают снижаться по мере увеличения ароматического остова молекулы. [c.44]

Тормозное излучение в поле ионов обычно рассчитывается по Кра-мерсу. Фактор Гаунта в большинстве случаев определяется по Карзасу и Латтеру. Последние расчеты Пич [460] дают значения, которые для N и О на 10—20% ниже водородных . Экспериментальные значения , совпадающие при однократной ионизации с квадратом эффективного заряда несколько превышают теоретические. Измерения в ИК-области, проведенные Моррисом и Бахом [298] на дуговом разряде, дали 2 =2 Аллен, Тексторис и Вильсон [299] на ударной трубе получили Z =l, 5. Вряд ли следует предпочитать экспериментальные значения, так как трудно учесть вклад других процессов в полное ИК-излучение. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология