Бутадиен теплота образования

По классификации углерод-углеродных связей, принятой нами для определения их энергии, как показал В. М. Татевский [1] в алкадиенах с сопряженными связями, имеется 21 группа соединений, которые представляют различным образом замещенный бутадиен. Однако для расчета теплот образования алкадиенов с сопряженными связями по разработанному им групповому методу потребовалось бы, помимо установленных постоянных для алкенов и алканов, определение дополнительно еще трех постоянных. [c.19]

Последнее дает основание считать, что энергия центральной связи в бутадиене не изменяется в замещенных бутадиена. Расчет теплот образования алкадиенов с сопряженными связями по теплотам образования радикалов с двойной связью, найденных для алкенов, дает вполне удовлетворительные результаты. [c.20]

Другим фактором, на котором пытались обосновать представление о том, что центральная связь СС в бутадиене частично двойная, является тот факт, что теплота образования бутадиена, полученная из экспериментальных данных, не совпадала с теплотой образования, вы- [c.101]

Таким образом, вопрос о том, имеется ли некоторая доля тг-связи помимо 022-связи между центральными атомами С — С в бутадиене, на основании измерений межатомных расстояний и теплот образования решен быть не может. [c.102]

В этой обратимой реакции при 600—620° С и атмосферном давлении превращению подвергается лишь 15% бутиленов так как объем газа при протекании реакции возрастает, то уменьшение давления может повысить превращение до 40%. Понижение парциальных давлений углеводородов достигается введением в смесь больших количеств перегретого водяного пара (10 объемов и более на 1 объем бутиленов), который доставляет, кроме того, теплоту, необходимую для поддержания постоянной температуры. Парогазовая смесь пропускается через неподвижный слой катализатора в виде шариков и затем из нее выделяется, как указано выше, фракция С4 — углеводородов, содержащая бутилены и бутадиен. Вследствие близости температур кипения разделить их ректификацией невозможно. Для их разделения используется способность холодного аммиачного раствора ацетата меди (I) извлекать из этой смеси бутадиен с образованием водорастворимого комплексного соединения. При нагревании из него выделяется бутадиен, а непоглощенные раствором бутилены направляются повторно на дегидрирование. Выход бутадиена, считая на прореагировавшие бутилены, достигает 85%, а выход его на исходный бутан составляет до 60% от теоретического количества. [c.267]

Получившийся бирадикал очень легко с малой энергией активации образует цикл. Стадия образования цикла является экзотермической, в которой выделяется вся теплота брутто-реакции. Таким образом, скорость циклизации определяется скоростью первичного процесса образования бирадикала. Поэтому процесс димеризации, протекающий значительно быстрее, чем процесс полимеризации, требующий большей энергии активации, препятствует образованию полимеров. В присутствии различных ускорителей полимеризации, например перекиси, радикалы, образующиеся при ее распаде, реагируя с бутадиеном, образуют монорадикалы, не способные к циклизации, и поэтому в этих условиях при низких температурах идет полимеризация. Есть основания утверждать (см. Приложение II), что активационный барьер Sq процесса образования бирадикала будет несколько (в 1,5—2 раза) выше, чем энергия активации е реакций монорадикалов с молекулами. Последняя, как уже было показано, зависит от величины теплового эффекта реакции q. В случае термонейтральных реакций (д 0) активационный барьер е,, обычно порядка И—14 ккал. Тогда для термонейтральных реакций образования из двух молекул двух радикалов или одного бирадикала можно ожидать энергию активации порядка 15—22 ккал. Именно такие величины энергий активации наблюдаются на опыте для реакций циклизации. [c.250]

Получившийся бирадикал очень легко с малой энергией активации образует цикл. Стадия образования цикла является экзотермической, в которой выделяется вся теплота брутто-реакции. Таким образом, скорость циклизации определяется скоростью первичного процесса образования бирадикала. Поэтому процесс димеризации, протекающий значительно быстрее, чем процесс полимеризации, требующий большей /энергии активации, препятствует образованию полимеров. В присутствии различных ускорителей полимеризации, например перекиси, радикалы, образующиеся при ее распаде, реагируя с бутадиеном, образуют монорадикалы, не способные к циклизации, и поэтому в этих условиях при низких температурах идет полимеризация. Есть основания утверждать (Приложение II), что активационный барьер Вд процесса образования бирадикала будет несколько (в 1,5—2 раза) выше, чем энергия [c.405]

Следовательно, фахт несовпадения экспериментального значения теплоты образования бутадиена с вычисленным в указанных предположениях не доказывает того, что центральная связь СС в бутадиене частично двойная, так как произвольно отождествлять 2-h Озз-связи нельзя, как и связи СН в этане и бутадиене. [c.102]

Сводку термодинамических величин алкадиенов с числом атомов углерода до пяти включительно опубликовали Кильпатрик, Бекет, Прозен, Питцер и Россини [10в]. Величины Ф -потенциалов, энтропий и теплосодержания алкадиенов по данным названных авторов приводятся нами в табл. 29—31. Для пропадиена, 1,2-бутадиена и 1,3-бутадиена1 эти величины ьычислены обычными методами, описанными нами на стр. 433, а для пентадиенов использован метод заместителей, аналогичный примененному для расчета термодинамических величин алкенов. В табл. 32 приводятся свободные энергии образования алкадиенов из элементов. Теплоты образования пропадиена и пентадиенов из элементов, использованные при расчете величин, вошедших в эту таблицу, содержат, по мнению авторов сводки, погрешность, не пре-вышаюшую 750 кал/моль, хотя и вычислены по приближенным соотношениям. Теплоты образования из элементов паров бутадиенов даны нами в дополнениях к первому тому Справочника [c.509]

Аддукт нитрата серебра с бутадиеном-1,3 (бледно-желтого цвета) был получен при пропускании С4Н6 через водный раствор нитрата серебра при комнатной температуре. Анализ и изучение давления диссоциации подтверждают присутствие смеси 50% аддукта 1 1 и 50% аддукта 1 2. Теплоты образования этих двух аддуктов, как было вычислено из равновесных значений, составляют 10,8 и 13,0 ккал/моль соответственно. Дальнейшее взаимодействие с бутадиеном-1,3 ведет не к образованию индивидуального аддукта 1 2, а к полимеризации [295]. [c.186]

Согласно закону Гесса, 0Н + 0Н2=0Н + ОЯг, поэтому (СзНб) = ОН1 - О Но = ОН - ПН2- л —это энергия, необходимая для разрыва кратной связи в алкене или алкине с образованием соответствующего бирадикала. Нет никаких оснований предполагать, что эти бирадикалы являются метастабильными или наблюдаемыми частицами или же соответствуют известным спектроскопическим состояниям. Эти бирадикалы не характеризуются минимумом потенциальной энергии, который мог бы служить критерием стабильности. Поэтому их лучше называть гипотетическими бирадикалами в том же смысле, в каком бутадиен без сопряжения , свойства которого можно вывести из свойств бутена-1, является гипотетической, а не реально существующей молекулой. Условно энергии я-связей являются теплотами следующих процессов [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология