Спектроскопические термы состояния

Рис. 56. Энергетические уровни РЬ207 энергии даны с левой стороны рисунка, спины и четности — с правой. Индекс —1 возле спектроскопических термов означает дырку в соответствующем состоянии.

Квантовые числа LяJ определяют состояние атома (спектроскопический терм). — Прим. перев. [c.176]

Чтобы познакомиться с величинами всех этих различных энергий, рассмотрим пример иона Т (в этой главе мы будем обозначать такой ион символом (И), хотя в обычных спектроскопических обозначениях [136] он записывается как Т1 (III) мы делаем такую замену во избежание смешения с привычными для химика состояниями окисления). (II) имеет конфигурацию Зс сверх заполненных внутренних оболочек, и термы, возникающие при этой конфигурации, приведены в табл. 45. Под влиянием сил межэлектронного отталкивания эти термы располагаются по энергиям следующим образом [c.220]

В справочнике указаны термы основного электронного состояния молекул, установленные на основании спектроскопических данных. Нижнее, или основное, состояние принято обозначать буквой X, которая ставится перед символом состояния, а для характеристики последовательности возбужденных состояний служат буквы А, В, С,. ... У легких молекул последовательность возбужденных состояний, отличных по мультиплетности от основного, обозначается буквами а, Ь, с. .., а одинаковых по мультиплетности с основными — буквами А, В, С. .. [c.12]

Чтобы показать, что это действительно так, рассмотрим пример. Пусть для некоторого рода молекул по спектроскопическим данным установлены такие термы электронного состояния оболочки, которым соответствуют характеристические температуры 01, 02, 0з,. .. По правилам квантовой механики установим статистический вес g каждого энергетического уровня. Далее допустим, что нас интересует область температур, которая не превышает четверти первой характеристической температуры возбуждения [c.167]

Из спектроскопических данных известно, что атом хлора в основном состоянии имеет обращенный дублет с термами и поэтому значения д соответственно для нижнего и верхнего уровней равны и /2. Значения для этих двух уровней равны соот- [c.175]

Для предсказания химической реакционной способности большой интерес представляет, как будет видно в дальнейшем, знание энергии (затраты работы), необходимой для перевода атома какого-либо элемента в электрически заряженное состояние за счет отрыва электронов. Работа, требующаяся для перевода одного атома из нормального состояния (электрон расположен на самой глубокой из доступных для него орбит) в ионизированное состояние (электрон полностью оторван) называется работой ионизации для данного атома . Работу ионизации можно точно вычислить из спектральных данных, даже если ничего определенного не известно о строении атома. Для этого достаточно только предположить, что наивысший основной терм, получающийся из спектроскопических данных, действительно соответствует нормальному состоянию атома. Однако во многих случаях работу ионизации можно измерить непосредственно, производя ионизацию электронным ударом. [c.121]

Спектроскопически установлено, что основному состоянию молекулы 82 отвечает терм Поэтому молекула 82 имеет два неспаренных электрона и должна, подобно молекуле О2, быть парамагнитна. Полинг считает, что в молекуле 82, как и в молекуле О2, имеются две трехэлектронные связи, окружающие одну простую связь. Такую же связь он допускает и для молекулы SO и Sea, основным состояниям которых также отвечает терм Таким образом, строение этих молекул, согласно Полингу, выражается формулами 8 гт 8, 8 тН О и Se -Нт 8е. [c.675]

Квантовые числа Ь и ] определяют полностью состояние атома (спектроскопический терм), который символически можно записать, например, так Р. Около символа терма слева вверху ставится индекс мультиплетвости, справа внизу—значение внутреннего квантового чис- [c.22]

Электронные конфигурации ионов определены, как правило, из спектроскопических данных. Термы основного состояния выводят для различных электронных конфигураций по правилам Хунда, в предположении наличия взаимодействия типа Рассел — Саундерса [2, 3], или по Грегори [4]. [c.7]

Из самой гипотезы вытекает способ ее экспериментальной проверки. Если атомы возбуждаются отдельными столкновениями с электронами, имеющими заданную кинетическую энергию Е, то при этом должны появиться только спектральные линии, для которых энергия начального состояния Е меньше, чем Е (при этом предполагается, что нулевое значение энергии соответствует энергии низшего состояния и что перед столкновением все атомы находятся в этом низшем состоянии). Это и есть идея, лежавшая в основе опытов Франка и Герца и многих других по критическим потенциалам . Такие опыты полностью подтвердили интерпретацию уровней энергии спектроскопических термов и создали ценный экспериментальный метод. [c.14]

ТОЛЬКО ИЗ нашей упрощенной электронной модели атома. Необходимо учитывать взаимодействия электронов в атоме. Такое взаимодействие обсуждается немного далее здесь же уместно сформулировать так называемое правило Хунда наиболее стабильно состояние атома, в котором спины электронов параллельны. Поэтому стабильное (основное) состояние углерода соответствует терму что подтверждается результатами спектроскопических исследований. [c.59]

Основному состоянию атома кислорода соответствует конфигурация 1з 2з 2р , при которой возможны термы и 5. Первая функция в уравнении (12.35) соответствует спину 1, а потому она относится к терму Аналогично последнее слагаемое описывает состояние со спином —1 и должно относиться также к терму Анализируя атомные волновые функции, можно показать, что второе и третье слагаемые в уравнении (12.35) представляют собой смесь функций Ю- и / -состояний с одинаковым весом. Учитывая вклады всех состояний, т. е. суммируя квадраты коэффициентов каждого из атомных состояний, входящих в определители, получаем, что валентное состояние й образуется из Р-состояния и Ч)-состоя-пия, т. е. не является спектроскопически наблюдаемым состоянием атома кислорода. Отсюда следует, что в функцию Гайтлера — Лондона для молекулы воды следует внести поправку, учитывающую /4 атомной корреляции Р-терма и — Ш-терма 1). [c.274]

В гл. 11 было показано, что наинизшая по энергии конфигурация атома углерода приводит к спектроскопическим термам и 5. Возбужденная конфигурация 1з 252р также приведет к ряду термов ( 5, 5, Р, Я, О), из которых наинизшей энергией будет обладать терм 5. Однако химическую связь в соединениях углерода нельзя описать одной схемой валентных связей, основанной на терме 5, поскольку это означало бы, что имеются три связи одного типа (образованные 2р-орбиталями), а четвертая связь отличается от них (и образована 25-орби-талью). Из химических и спектроскопических данных известно, что все четыре связи в молекуле СН4 идентичны. Отсюда заключаем. что состояние атома углерода в СН. не соответствует определенному спектроскопическому состоянию (терму), а должно быть смесью спектроскопических состояний. Более того, эта смесь не (обязательно ограничена состояниями одной конфигурации. Такое состояние называется валентным состоянием. [c.299]

Волновые числа для электронных уровней энергии атомов и молекул определены спектроскопически и табулированы вместе со значениями вырождения р/ для каждого уровня. Для обозначения электронных состояний используют символы термов . [c.108]

Nj обычно пренебрежимо мало. (У легких элементов термы, возникаю1Дие из одной и той же конфигурации основного состояния, но отличающиеся только значением /, так мало различаются по энергии, что не только низший, но и следующие термы обладают значительными заселенностями. Однако прямые переходы между этими термами редко наблюдаются в спектроскопических экспериментах.) Вероятность перехода в единицу времени определяется соотношением [c.177]

Спектроскопические обозначения термов основного состояния свободных атомов элементов четвертого периода [c.271]

На рис. 10.5 показано влияние напряженности электростатического поля на расщепление между уровнями и T a в системе этот график представляет собой самую простую из так называемых диаграмм Оргела, которые изображают непрерывный переход от атомных состояний к состояниям комплексного иона. Как видно из рис. 10.5, для спектроскопических применений важное значение имеет разность энергий, соответствующих новым термам. Эта разность А = Е(Е) — Е(Т2) является для комплексов октаэдрического типа основным параметром, и ее принято обозначать Д или 10 D . Если выразить энергии термов [c.278]

Молекула, как и атом, характеризуется мультиплет-ностью электронных состояний. Мультиплетность уровня определяется и обозначается по указанным выше правилам. По отношению к отражению в плоскости симметрии, проходящей через ось молекулы, электронные состояния разделяются на положительные (-1-) и отрицательные (—), что указывается вверху справа у квантового числа Л. Для линейных молекул, обладающих центром симметрии, электронные состояния делятся на четные (g и нечетные (и), что указывается справа внизу у Л. В ряде случаев перед символом терма Л дается дополнительный символ (А, В, С, X,. .., а, Ь, с,. ..), приписываемый каждому конкретному терму и не связанный однозначно со спектроскопическими характеристиками молекулы. [c.649]

Однако спектроскопические наблюдения показывают, что основная орбита с квантовым числом п=1 не всегда является нормальным состоянием атома гелия. Для наиболее коротковолновой серии спектра ортогелия получается основной терм с тг = 2. Линии, комбинирующиеся с остальными линиями ортогелия и которые должны были бы соответствовать основному терму с тг=1, не обнаружены, хотя они и должны были бы лежать в области спектра, вполне доступной для измерений. Отсюда можнО сделать вывод, что в случае ортогелия основной орбитой второго электрона является орбита с квантовым числом п=2. Напротив, в случае парагелия граница серий указывает на то, что основная орбита имеет квантовое число тг=1. Таким образом, можно теперь сказать, что различие между ортогелием и парагелием заключается в том, что в атомах ортогелия основная орбита второго электрона имеет квантовое число п = 2, а-в атомах парагелия основная орбита второго электрона, так же как и основная орбита первого электрона, характеризуется квантовым числом л=1. Отсутствие комбинирующихся линий указывает на то, что переход атомов гелия из одного состояния в другое может происходить только путем полной ионизации. [c.136]

Такое же соответствие в расположении уровней энергии имеется в ряду Ы, Ве, В +, С , из чего следует заключить, что остов атома углерода, если не говорить о ядре, соответствует остову атома гелия. Сравнивая схемы уровней, приведенные на рис. 70 и 71, можно заключить, что у алюминия третий присоединяюхцийся к остову атома АР электрон связан иначе, чем два электрона, присоединившиеся до него. Из правой половины рис. 71 видно, что у ионизированного углерода С валентный элейтрон находится в нормальном состоянии на 2р-уровне. Электронное облако, символизирующее вероятность его нахождения вблизи ядра, имеет не симметрию шара, которой обладают электронные облака двух электронов, присоединяющихся после образования гелиевой оболочки, а только симметрию вращения. Четвертый внепший электрон, по спектральным данным, также находится на 2р-уровне. Таким образом, из четырех внешних электронов нейтрального атома С два находятся на 2/>-уровне и два — на 2х-уровне. Два последних электрона обладают антипараллельными спинами. Энергетические уровни внешних электронов, аналогичные уровням углерода, определяются из спектральных термов для кремния два электрона на 3 - и два электрона на 3 />-уров-не это же справедливо и для других аналогов углерода, которые, следовательно, в противоположность элементам побочной подгруппы IV группы не только химически, но и спектроскопически аналогичны обоим наиболее легким элементам главной подгруппы. [c.454]

По приводимым в спектроскопической литературе и таблицах символам термов основного электронного состояния легко определить значения 1я S. [c.380]

Кроме только что описанных термов углеродного атома спектроскопическим методом был еще обнаружен терм отвечающий, несомненно, возбужденному состоянию. Так как символ 8 не приводится в табл. 1, то из этого следует, что в данном состоянии электроны не эквивалентны. Это можно объяснить, предположив, что один из 2 -электронов переходит на уровень 2р, обуславливая тем самым электронную конфигурацию 1 2 2/>. Таким образом, вне заполненных оболочек имеется один и три эквивалентных /7-электрона, и атомный терм зависит теперь от четырех неэквивалентных электронов. В подобных случаях находят сначала возможные термы для трех эквивалентных />-электронов. Согласно табл. 1, они представлены символами 5, В и /. Для -состояния, которое должно быть состоянием с наинизшей энергией. Значения Ь ш 8, обозначаемые как и 5,, будут соответственно О и /г- Эти значения Ь ш 8 должны теперь комбини- [c.22]

Основное состояние может представлять собой Д, 2 или 2. В соответствии с первым правилом Гунда основное состояние должно иметь наибольшую мультиплетность спина. Следовательно, основным состоянием является 2. Это состояние отвечает наличию двух неспаренных электронов. Как уже упоминалось ранее, такое предсказание на основании теории МО хорошо согласуется с результатами магнитных измерений, согласно которым молекула Ог парамагнитна, и величина ее парамагнетизма соответствует двум неспаренным электронам (5=1). Спектроскопические данные также указывают на то, что основное состояние молекулы Ог отвечает терму 2. [c.77]

Некоторые авторы называют компоненты расщепленных термов также термами, но мы используем термин уровень , поскольку положения Eg и Тц и т. д. могут быть определены экспериментально по спектроскопическим данным. Эти уровни можно также называть состояниями. [c.309]

Энергии возбуждения линий отсчитаны от нормальных состояний атомов и ионов и приведены в электроновольтах. Таким образом, для получения значения энергии возбуждения линий спектра ионов в тех случаях, когда происходит непосредственное возбуждение атома из его нормального состояния до состояния возбужденного иона, к цифре, приведенной в таблице, нужно прибавить значение потенциала ионизации данного элемента (см. таблицу 10 третьей части книги). Суммирование энергий делать не нужно, когда рассматривается возбуждение спектра ионов, уже имеющихся в источниках света (дуга, искра). Все значения потенциалов возбуждения получены из спектроскопических значений термов (1 эв = 8066,0 сл ). [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология