Радикалы триарилметила

Это означает, что радикал атакует оба центра мезомерной системы оксида азота (IV). Активные радикалы присоединяются по пара-положению ароматического кольца триарилметила [c.514]

Ионы же триарилметильной группы образуются при ионизации определенных солей, как, например, КСХ (где Р —арил, X —сульфат, нитрат и т.д.), дающих катион (Ра С) , и РзС а, дающях аишн (КзС)-, и не обладают ненасыщенными свойствами нейтрального свободного радикала триарилметила. [c.33]

Первый абсолютный асимметрический синтез провели в 1933— 1934 гг. Карагунис и Дрикос путем присоединения галоида к триарилметильному свободному радикалу под влиянием цирку-лярно-поляризованного света. Получение диссимметрической молекулы в этих опытах основано на следующем. Если в раствор, содержащий свободный радикал триарилметил с различными заместителями, вводить его четвертый отсутствующий адденд при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, в максимальной степени поглощаемой реагентами, то следует ожидать, что присоединение этого четвертого заместителя будет происходить с различной скоростью при облучении d- или /-светом. При этом один из антиподов будет образовываться в большем количестве вследствие того, что компоненты циркулярно-поляризованного света поглощаются антиподами в неравной степени. Появление же активности при присоединении галоида к асимметрическому радикалу может быть объяснено только пирамидальной конфигурацией последнего. [c.161]

В последние годы ценные сведения о степени диссоциации гексаарилэтанов были получены при помощи магнитного метода. Измерение магнитной восприимчивости раствора позволяет определить концентрацию радикала триарилмети-ла, так как парамагнетизм обусловлен неспаренным спином холостого электрона радикала. Этот метод был впервые использован Тейлором и по предложению Льюиса был широко применен Мюллером Марвелом и их сотрудниками. [c.159]

Первый абсолютный синтетический асимметрический синтез выполнили в 1934 г. Карагунис и Дрикос [38]. Они нашли, что когда свободный триарил-метильный радикал присоединяет атом галоида при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом, то наблюдается появление оптической активности в продуктах реакции. Получение асимметической молекулы было основано на следующих соображениях. Если в раствор, содержащий свободный радикал триарилметил, вводить атом галоида при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, максимально абсорбируемой реагентами, то следует ожидать, что присоединение четвертого заместителя будет происходить с различной скоростью. Один антипод образуется в преобладающем количестве вследствие того, что компоненты циркулярно-поляризованного света абсорбируются антиподами в неравной степени. Величины вращения плоскости поляризации достигали максимальной величины + 0,08°. Если облучать правой компонентой, то обнаруживается левое вращение, и наоборот. Кривые проходят во времени через максимум и полностью симметричны (рис. 1). [c.157]

При рассмотрении меха.чизма реакции полимеризации алкенов приводились примеры образования свободных радикалов с коротким периодом существования (см. стр. 90). В то же время радикалы типа триарилметила являются долгоживущими свободными радикалами (с продолжительным периодом существования в свободном состоянии). Во все время существования свободного радикала атом углерода, имеющий неспаренный электрон, находится как бы в трехвалентном состоянии. [c.141]

В качестве первого примера. мы рассмотрим ряд трифенилметила, а также и группу соединений триарилметана. В 1900 г. Ромберг [2] впервые наблюдал, что при действии тонко измельченных металлов на раствор трифенилхлорметана (СбН5)зСС1 без доступа воздуха получают желтый раствор,. содержащий ненасыщенное вещество, способное окисляться и соединяться с галоидами. Гомберг объяснил это явление тем, что металл просто отнимает хлор от трифенилхлорметана, освобождая радикал трифенилметил [c.41]

К 10 г 45%-ной амальгамы, помещенной в цилиндр (70 мл) с притертой пробкой, прибавляют 20 мл эфира, 30 мл бензола и затем бромистый триарилметил (0,01 моля). Сосуд заполняют азотом, замазывают специальной замазкой, встряхивают (если нужно, охлаждают) до тех пор, пока характерная окраска свободного радикала не превратится в интенсивную окраску триарилметилпатрия. Затем следует многочасовое механическое встряхивание. Амальгаму замораживают (снегом с солью) и прибавляют 0,01 моля диарил-бромметана. Реакция идет очень гладко и сопровождается в конечном счете обесцвечиванием раствора. Эфирно-бензольный слой, содержащий взвесь бромистого натрия, декантируют с амальгамы в делительную воронку. Амальгаму промывают бензолом, содержащим небольшое количество сппрта, и бензольно-спиртовую смесь выливают в делительную воронку. Когда все увлеченные частицы амальгамы прореагируют со спиртом, бензольно-эфирный слой промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой, сушат, фильтруют и испаряют при комнатной температуре. Кристаллизация остатка облегчается добавлением спирта пли ацетона. [c.472]

Диссоциация гексаарилэтана в триарилметил. Эта реакция зависит не то. 4ко от природы арильного радикала, но также< от температуры реакции и природы растворителе, Так как этот метод косвенный, нужно отметить, что им можно установить порядок электроотрицательности различных арильных радикалов кроме триарилметиловых. Метод, очевидно, имеет ценность исключительно для арильных радикалов (высоко отрицательных). В случае ЮО /о-ного распада метод ничего не дает. Электроотрицательный характер ксенильцой группы очевиден из следующего ряда (СбН5)зС, СеНа — СеН — С(СбН5)з, [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология