Долгоживущие свободные радикалы

Для долгоживущих свободных радикалов, таких, как метастабильные, электронно возбужденные молекулы красителей [53] или триарилметилы [54], применимы более прямые методы измерения концентрации с использованием чувствительных весов Гюи. [c.99]

Долгоживущие свободные радикалы относятся к числу наиболее активных частиц. Это объясняется тем, что из-за неспаренного электрона, сопряженного с подвижной сг- или я-связью, они имеют собственное магнитное поле (обладают парамагнитными свойствами). Поэтому свободные радикалы, энергично хемосорбируясь на металле, изменяют работу выхода электрона. Они играют существенную роль в проявлении смазочными маслами моющих, противоизносных, противокоррозионных и защитных свойств. [c.204]

Более детальное рассмотрение спектров электронного парамагнитного резонанса позволяют сделать вывод о том, что чем выше способность к графитации, тем ниже относительно оси ординат располагается часть кривой, соответствующая мезофаз-ным превращениям. Последнее связано с температурой размягчения пеков. Чем она меньше, тем ниже располагается рассматриваемый участок кривой. Аналогичные данные, полученные в [2-61], показывают, что рост концентрации ПМЦ связан с увеличением при термообработке содержания фракции, нерастворимой в хинолине (вторичной) Qi -фракции. Отсюда следует, что долгоживущие свободные радикалы концентрируются в более высокомолекулярных частях пека. [c.90]

Одна из возможных причин такой исключительной селективности заключается в следующем. Образование продукта р-присоединения (т. е. присоединение по правилу Марковникова) протекает через стадию образования переходного комплекса, размер которого превышает диаметр относительно небольших полостей цеолита СаА. Доступное для переходного комплекса пространство допускает лишь присоединение Вг к концевому атому углерода, возможно, по той причине, что такой продукт образуется через переходный комплекс меньшего размера и поэтому лучше соответствует размеру полостей. Тем не менее возможен и свободнорадикальный механизм присоединения Вг, который сопровождается образованием долгоживущих свободных радикалов брома. [c.327]

I тить, что парамагнитный сигнал 10 наблюдался как на начальном участке, так и при глубоком превращении. Время жизни захваченных радикалов при комнатной температуре доходит до нескольких суток. Таким образом, наличие долгоживущих свободных радикалов, с одной стороны, является дополнительным подтверждением структуры полимера (микрогель), и, с другой стороны, объясняет порядок по мощности дозы. [c.104]

Изучение долгоживущих свободных радикалов вначале имело лишь чисто теоретический интерес. Открытие же и исследование радикалов с малым периодом суще- [c.113]

Е5]. Иногда наблюдается последействие. Целлюлоза и до некоторой степени пектин продолжают деструктировать после облучения [G17], но только при хранении в сухом состоянии в присутствии кислорода [G16]. Этот процесс, вероятно, вызван реакцией долгоживущих свободных радикалов с кислородом [G18]. [c.240]

ДОЛГОЖИВУЩИЕ СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ [c.86]

Для исключения влияния долгоживущих свободных радикалов, накапливающихся в процессе термоокисления, образцы полимера после облучения нагревали в гелии при 150 °С в течение 3 ч. [c.107]

Существенный вклад в цветовые переходы облученных эпоксидных композиций вносят возникающие под облучением носители электрического заряда и внутреннее вращение присоединенных радикалов в результате преодоления внутримолекулярных пространственных препятствий, а также долгоживущие свободные радикалы, присутствие которых в эпоксидных композициях обнаруживают методом электронного парамагнитного резонанса. [c.48]

Долгоживущие свободные радикалы (радикалы, стабилизированные [c.374]

Долгоживущие свободные радикалы 376 [c.375]

Долгоживущие свободные радикалы - 377 [c.377]

Долгоживущие свободные радикалы [c.379]

Свободные радикалы присоединяются к бутадиену в положение 1,4 (см. Долгоживущие свободные радикалы ), [c.300]

Долгоживущие свободные радикалы (радикалы, стабилизированные за счет сопряжения) [c.374]

Долгоживущие свободные радикалы 375 [c.375]

Например, для полиэтилена сверх высокой молекулярной массы было показано, что облучение в воздушной среде у-лучами при высоких дозах может вызвать образование долгоживущих свободных радикалов, окисление, распад полимерной цепи, изменение степени кристалличности [11]. Так, при воздействии радиации источника °Со и электронного пучка за счет возможной сшивки и пластификации материала образующимися низкомолекулярными фракциями могут улучшаться некоторые механические свойства, нй износостойкость полимерных изделий ухудшается [12, 13]. Снижение роли этих явлений может [c.308]

Аналогичные рассуждения могут быть использованы и при рассмотрении актов обрыва цепи. Можно ожидать нормальной скорости реакции, если она протекает между низкомолекулярным радикалом и молекулой низкомолекулярного вещества, макрорадикалом и молекулой низкомолекулярного соединения, макрорадикалом и низкомолекулярным радикалом или макрорадикалом и молекулой низкомолекулярного обрывателя. Акт бимолекулярного обрыва с участием двух полимерных свободных радикалов, вероятнее всего, не будет протекать по обычной схеме. Бимолекулярная реакция обрыва цепи в случае свободных радикалов, связанных с сеткой полимера, может быть резко заторможена, следствием чего является необычно высокая концентрация долгоживущих свободных радикалов. [c.15]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно более стабильны. При облучении ультрафиолетовым светом дисульфиды, очевидно, в ограниченной степени диссоциируют, что доказывается их способностью полимеризовать акрилопитрил. Некоторые замещенные нафтилдисульфиды обнаруживают термохромные изменения это можно рассматривать как доказательство образования сравнительно долгоживущих свободных радикалов. Под действием тепла дисульфиды медленно разлагаются, в то время как некоторые перекиси разлагаются весьма бурно. Простейшие дисульфиды, например метйлдисульфид, можно перегонять при атмосферном давлении без сколько-нибудь заметного разло- [c.276]

Долгоживущие свободные радикалы обладают сильно делока-лизованными неспаренными электронами и обычно стерически экранированными реакционными цен> ами. Например, перхлор-трифенилметильный радикал ((СвС1б)зС] стабилен, не реагирует с [c.215]

При помощи химических методов невозможно установить, имеет углеводород Чичибабина строение I или II. Для сравнения был синтезирован изомерный углеводород III, который не может обладать хиноидным строением, так как обе дифе-нилметильные группы занимают жета-ноложение в дифенильном остатке (В. Шленк, 1915 г.). Углеводород III обладает типичными свойствами свободного радикала с кислородом он образует перекись в инертных растворителях он растворяется в виде мономера, окрашенного в красно-оранжевый цвет и находящегося в равновесии с бесцветным димером в твердом состоянии он димерен и бесцветен. Этими свойствами углеводород Шленка отличается от углеводорода Чичибабина, который окрашен (и мономерен) даже в твердом состоянии. Однако это различие не убедительно, так как известны и другие свободные триарилметильные радикалы, ие обладающие склонностью к димеризации (см. том I, Долгоживущие свободные радикалы ). [c.524]

Свободные радикалы представляют собой электронейтральные частицы с непарными электронами. Среди свободных радикалов имеются частицы с большой энергией — они малоустойчивы и крайне реакционноспособны. Так, радикал метил СНз имеет среднюю продолжительность жизни 8,4-10 сек. Такие свободные радикалы, как этил С2Н5, метилен или карбен СНз, также мало устойчивы их время жизни — всего несколько тысячных долей секунды. Эти свободные радикалы не могут существовать длительное время и легко взаимодействуют друг с другом (рекомбинация свободных радикалов), а также и с не-диссоциированными молекулами с образованием устойчивых соединений. К долгоживущим свободным радикалам относятся частицы, в которых непарный электрон включается в цепь сопряжения л-связей. Таков, например, радикал трифенилметил (СбН.5)зС [c.316]

При помощи инфракрасной спектроскопии Сир и Паркинс [1992] показали, что при хранении на воздухе облученный полистирол окисляется, по-видимому, за счет взаимодействия молекулярного кислорода с ненасыщенными соединениями, образующимися вследствие облучения, и с долгоживущими свободными радикалами. Спектры указывают, что ароматические и алифатические части полистирола разрываютсй при облучении отмечается появление ряда новых химических соединений, спектры поглощения которых сильно перекрываются, особенно в области 800—1400 см . [c.303]

При исследовании радикальных реакций удобно использовать акцепторы свободных радикалов (иод, нафтолы, ароматические амины и др.), легко взаимодействующие с радикалами с образованием продуктов, количественный анализ которых не представляет затруднений. В некоторых случаях для этого применяют долгоживущие свободные радикалы 1,1-дифенил-2-пикрилгидразил, феноксильные радикалы, азотоксидные радикалы и др. [c.10]

При рассмотрении меха.чизма реакции полимеризации алкенов приводились примеры образования свободных радикалов с коротким периодом существования (см. стр. 90). В то же время радикалы типа триарилметила являются долгоживущими свободными радикалами (с продолжительным периодом существования в свободном состоянии). Во все время существования свободного радикала атом углерода, имеющий неспаренный электрон, находится как бы в трехвалентном состоянии. [c.141]

В главе 1 уже упоминалось об опасности, которую представляют для белков сохраняющиеся в геле после полимеризации долгоживущие свободные радикалы. Указывалось также на способ их удаления — преэлектрофорез , т. е. пропускание тока через гель без внесения препарата. Добавим, что в особых случаях для полной очистки от радикалов во время преэлектрофо-реза через гель пропускают такие связывающие их соединения, как цистеин, меркаптоуксусная (тиогликолевая) кислота или гидрохиной. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология