Свободные радикалы окраска

Обладая неспаренным электроном, свободные радикалы являются парамагнитными частицами. В магнитном поле происходит расщепление зеемановских уровней радикала, что используется для обнаружения радикалов методом ЭПР. Если в составе радикала имеются атомы— носители ядерного спина (например, атомы водорода), то в результате взаимодействия спина электрона с ядерными спинами возникает расщепление линий в ЭПР-спектре. Между ЭПР-спектром и структурой радикала существует определенное соответствие, и это позволяет идентифицировать радикалы определенного строения по их ЭПР-спектру. Радикалы, имеющие в своем составе бензольные кольца, часто обладают интенсивной окраской (например, гальвиноксил, дифенилпикрилгидразил). [c.139]

В ионных кристаллах под действием излучения электрон может быть оторван от аниона с образованием свободного радикала. Облучение ионных кристаллов часто сопровождается возникновением окраски. Хлорид лития приобретает желтый цвет, хлорид цезия и калия — голубой. Дефекты, определяющие цвет кристаллов в видимой области, называются / -центрами. Окраска кристаллов, возникшая под действием излучения, исчезает после прогрева (отжиг) или освещения. [c.333]

Хингидрон, однако, существует только в твердом состоянии. В растворе он полностью распадается на гидрохинон и хинон. Семихинон — это свободный радикал, который обычно имеет характерную окраску. Его появление в заметных количествах может быть установлено по окраске раствора. [c.170]

Второй метод основывается на том факте, что растворы свободных радикалов не подчиняются закону Б ера. Согласно этому закону, поглощение света окрашенным веществом в растворе не изменяется при разбавлении раствора, так как число окрашенных молекул остается постоянным. Например, если раствор окрашенного вещества, содержащийся в вертикальном цилиндре колориметра, наблюдать сверху, то глубина окраски не изменяется при добавлении растворителя, так как разбавление точно компенсируется увеличением пропускающего свет слоя жидкости. Разумеется, закон применим только в том случае, если при разбавлении не протекает какого-либо химического изменения в молекулах окрашенного вещества. В случае триарилметилов разбавление приводит к увеличению глубины окраски вследствие смещения равновесия в сторону образования свободного радикала. Измеряя глубину окраски (так называемую молекулярную экстинкцию г см. том II) раствора при различных концентрациях, находят степень диссоциации при помощи выражения а=е/е (где е —молекулярная экстинкция при бесконечном разбавлении, которая определяется экстраполированием). При помощи этого метода были найдены [c.375]

Доказательством указанной выше диссоциации гексафенилэтана явилось, в частности, определение молекулярной массы его в растворе величина молекулярной массы оказалась более низкой, чем у гексафенилэтана, и более высокой, чем у трифенилметила, что указывало на присутствие смеси обоих соединений. Оказалось возможным вычислить содержание трифенилметила в растворе, пользуясь либо определением молекулярной массы, либо колориметрическими исследованиями так как трифенилметил — желтый, а гексафенилэтан — бесцветный, интенсивность окраски раствора пропорциональна концентрации свободного радикала. Важным методом изучения трифенилметила и других свободных радикалов, в частности их концентрации в растворах, явилось исследование их магнитных свойств — магнетохимические исследования. Свободный радикал обладает парамагнитными свойствами (притягивается магнитом), тогда как гексафенилэтан диамагнитен (не притягивается магнитом) (рис. 71). Парамагнитные свойства свободных радикалов объясняются наличием у них непарных электронов, магнитно не компенсированных, образование которых представлено на следующей схеме [c.428]

Доказательством указанной выше диссоциации гексафенилэтана явилось, в частности, определение молекулярного веса его в растворе величина молекулярного веса оказалась более низкой, чем у гексафенилэтана, и более высокой, чем у трифенилметила, что указывало на присутствие смеси обоих соединений. Оказалось возможным вычислить содержание трифенилметила в растворе, пользуясь либо определением молекулярного веса, либо колориметрическими исследованиями так как трифенилметил — желтый, а гексафенилэтан — бесцветный, интенсивность окраски раствора пропорциональна концентрации свободного радикала. [c.471]

Отрыв атома Н от молекулы дифениламина может также повести к образованию свободного радикала РЬа , обладающего непарным электроном, а следовательно и окраской. Однако, как показывают опыты по фотохимическому получению этого радикала [9], он дает окраску зеленого цвета с максимумом поглощения у 730 нм, отличную от наблюдаемой нами синей окраски с максимумом поглощения у 675 нм. В адсорбированном радикале максимум поглощения мог, конечно, сместиться, но сомнительно, чтобы смещение имело место в сторону коротких длин волн. [c.187]

Растворы диквата при восстановлении приобретают интенсивно зеленую окраску вследствие образования растворимого в воде относительно устойчивого свободного радикала. Продукт восстановления самоокисляется, так что при встряхивании раствора на воздухе он становится бесцветным, поскольку снова образуется дикват. Растворы, содержащие свободный радикал, обладают узким пиком поглощения при 378 нм, и этот пик имеет большую интенсивность, чем пик при 310 ммк, соответствующий невосстановленному диквату [29]. [c.277]

Растворы параквата при восстановлении приобретают в результате образования растворимого в воде относительно устойчивого свободного радикала интенсивную пурпурную окраску [30]. Продукт восстановления параквата также самоокисляется, так что при встряхивании раствора на воздухе он становится снова бесцветным благодаря окислению до параквата. Растворы, содержащие свободный радикал, имеют пик поглощения при 394 нм, а невосстановленная форма — при 260 нм [29]. [c.277]

Дифенилпикрилгидразил рекомендуют [ в качестве реагента для определения фенолов колориметричес ким методом. Он представляет собой устойчивый свободный радикал с интенсивной фиолетовой окраской. Реагируя с фенолами, он обесцвечивается, и по ослаблению его фиолетовой окраски можно судить о количестве фенола в реакционной смеси. Хогг, Ломани и Рассел предложили следующие уравнения для соответствующей реакции [c.40]

На этой реакции основан способ качественного определения триарилметилов — так называемая проба Ю. Шмидлина. Окрашенный раствор, содержащий свободный радикал, при встряхивании на воздухе обесцвечивается, но затем в результате диссоциации димера окраска появляется вновь. Пробу Шмидлина можно повторять много раз, до количественного образования пероксида. В первой стадии этой реакции происходит обратимое образование пероксильного радикала, который далее ипи рекомбинирует, или непосредственно присоединяет второй радикал [c.514]

Растворы три л-бифенилметила (III), который существует только как свободный радикал, совершенно не изменяют интенсивности окраски после освещения солнечным светом в течение 45 дней [1]. [c.208]

Второй крайний случай, когда Х представляет собой стабильный свободный радикал и, следовательно, связь У более прочная, чем связь с X. Тогда, аддукт радикала может быть истинным интермедиатом, довольно стабильным или медленно разлагающимся с элиминированием У . В связи с этим, вероятно, уместно отметить, что образование комплекса [(СбН5)зВС(СбН5)з] предположили для того, чтобы объяснить появление красной окраски при взаимодей- [c.58]

Свободный радикал 0М(50зК)2 действует как ингибитор до тех пор, пока разложение соли диазония полностью не разрушит его характерную окраску в растворе. [c.404]

Вследствие подвижности л-электронов плотность свободного электрона распределяется в плоской структуре равномерно и симметрично, что обеспечивает устойчивость радикала. Делокализация неспаренного валентного электрона в свободном радикале приводит к потере электроном свойств, определяющих существование свободной валентности. У отдельного атома сосредоточивается тем меньший заряд, чем более делокализо-ван этот электрон. С повышением устойчивости свободного радикала обычно понижается его реакционная способность. Интересно отметить, что возникновение свободных радикалов при диссоциации соответствующих соединений часто приводит к появлению или углублению окраски. [c.46]

При второй перегонке эта фракция кипела при 146—149°. Фракция эта была окрашена в прекрасный небесно-голубой цвет. Окраска ие пропадала при повторных перегонках, но при стоянии на свету через сутки перешла в желтую. Вызывается ли голубая окраска присутствием свободного радикала диэтилфосфона с четырехатомным фосфором или одпоатомным кислородом или она зависит от присутствия другого вещества, вопрос остается открытым . Анализ жидкого продукта показал, что он имеет мало общего с диэтилфосфоном и потому требуется дальнейшее его изучение . [c.240]

К 10 г 45%-ной амальгамы, помещенной в цилиндр (70 мл) с притертой пробкой, прибавляют 20 мл эфира, 30 мл бензола и затем бромистый триарилметил (0,01 моля). Сосуд заполняют азотом, замазывают специальной замазкой, встряхивают (если нужно, охлаждают) до тех пор, пока характерная окраска свободного радикала не превратится в интенсивную окраску триарилметилпатрия. Затем следует многочасовое механическое встряхивание. Амальгаму замораживают (снегом с солью) и прибавляют 0,01 моля диарил-бромметана. Реакция идет очень гладко и сопровождается в конечном счете обесцвечиванием раствора. Эфирно-бензольный слой, содержащий взвесь бромистого натрия, декантируют с амальгамы в делительную воронку. Амальгаму промывают бензолом, содержащим небольшое количество сппрта, и бензольно-спиртовую смесь выливают в делительную воронку. Когда все увлеченные частицы амальгамы прореагируют со спиртом, бензольно-эфирный слой промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой, сушат, фильтруют и испаряют при комнатной температуре. Кристаллизация остатка облегчается добавлением спирта пли ацетона. [c.472]

Действительно, опыты по химическому и фотохимическому окислению [6] показывают, что утрата одного из электронов атома азота приводит к появлению окраски в первоначально бесцветных ароматических аминах и других соединениях, потому что у образовавшегося ноложительного иона создается возможность мезомерии непарного электрона. Подобный свободный радикал — так называемый семихинон — имеет в растворах лишь нреходяш ее существование, так как он быстро вступает в дальнейшие реакции, в частности, образуя устойчивые окрашенные продукты [7]. [c.181]

Заметим, что традиционно в релаксационных режимах трехкомпонентных систем (9.18) — (9.19) х является медленной переменной, а г/ — быстрой. В уравнениях (9.19) у имеет химический смысл автокатализатора, природа которого не полностью определена. (По Жаботинскому автокатализатор — это некоторый промежуточный свободный радикал.) х — наблюдаемая переменная — это концентрация ионов Се + или Ре, которая дает изменяющуюся окраску раствору, а г — это бромид [П20]. [c.190]

Исследование облученных метанола и этанола (в стеклообразном состоянии) даст превосходный пример трудностей, с которыми приходится сталкиваться прн выяснении природы центров окраски. Методом импульсного радиолиза в жидком этаноле при 298° К удается выявить спектр сольватированного электрона с широким максимумом при 7000.4 и плечом при 5200 Л. Облучение этанола в стеклообразном состоянии (при 77° К) приводит к возникновению опт Ьческого спектра с двумя полосами поглощения с максимумом около 5200 А и максимумом, расположенным в ультрафиолете ниже 3000 А. Если полоса при 5200 А обесцвечивается при освещении белым светом или в результате тепловой обработки, то одновременно слегка изменяется центральная область и увеличивается интенсивность боковых полос спектра ЭПР. Возникающий спектр совпадает со спектром радикала СНгСНОН. Неспаренный электрон, ассоциированный с центром окраски, является предшественником этого свободного радикала и, по всей вероятности, представляет собой сольватированный электрон в стекловидной матрице. [c.308]

Согласно Папарилло и Янишу [51], дифенилпикрилгидразил /стабильный свободный радикал, окрашенный в фиолетовый цвет) в присутствии фенолов имеет желтую окраску. Эту реакцию можно использовать в количественном анализе. [c.169]

Применение реактивов Гриньяра Атом галогена или другой кислый радикал карбоновой соли может быть удален при взаимодействии с реактивом Гриньяра или с металл-алкилом. В обычных условиях при этом образуются стабильные углеводороды, но в некоторых случаях возникают свободные радикалы, что может быть установлено по появлению окраски или, лучше, по образованию перекиси после обработки образовавшегося раствора воздухом. Так, например, Циглер и Охе нашли, что в ксантоновом ряду могут происходить две следующие реакции [c.50]

В щелочном растворе гидрохинон существует в виде дианио на, который при окислении (потеря двух электронов) превращается в биполярный ион (моноанион), стабилизирующийся в хинон. Однако возможен переход лишь одного электрона (уход его от дианиона или присоединение к хинону), приводящий к возникновению анион-радикала, несущего одновременно отрицательный заряд и свободный электрон, называемого семихиноном и относительно устойчивого вследствие делокализации неспаренного электрона. Его образование сопровождается мгновенно возникающей синей окраской [c.490]

Прп исследовании продуктов дегидрирования бутилоксианизола, бутилокситолуола и а-токоферола щелочным раствором феррицианида в бензольном растворе Балтес [56] наблюдал образование свободных фенокспльны.х радикалов, резко различающихся по продолжительности жизни. Так, радикал из токоферола существует всего лишь несколько секунд п затем переходит в а-токоферилхинон, что подтверждается возникновением желтой окраски в растворе. Продолжительность жизни радикала нз бутилокситолуола несколько больщая. Значительной устойчивостью обладает радикал, образующийся прп окислении бутилоксианизола (его бензольный раствор не обесцвечивается в течение нескольких дней). [c.131]

К большому классу устойчивых Р. с. одновалентного кислорода относятся промежуточные продукты окисления ароматич. спиртов. Делокализация неспаренного электрона приводит к тому, что канонич. формула со свободной валентностью на кислороде является лишь одной из многих резонансных структур радикала. Соединения этого класса в зависимости от строения обладают различной окраской и химич, активностью так, радикал ионола устойчив лишь в отсутствии кислорода, в то время как гальвиноксил сохраняется на воздухе в течение нескольких недель. [c.221]

Поскольку дифенилпикрилгидразильный радикал темно-фиолетового цвета, а соединения, получающиеся при взаимодействии его со свободнорадикальными частицами, желтого цвета или бесцветны, можно колориметрически количественно следить за ходом образования свободных радикалов по уменьшению интенсивности окраски растворов, проводя процессы в присутствии этого радикала. [c.176]

Иногда при восстановлении в неводных апротонных растворителях щелочной металл амальгамы и органическое вещество взаимодействуют с образованием металлорганиче-ского соединения. Последние являются весьма реакционноспособными соединениями, позволяющими осуществлять целый ряд интересных синтезов. Методы получения, свойства и реакции металлорганическнх соединений описаны в монографии [290]. Очень часто эти реакции протекают через промежуточную стадию образования свободных радикалов. Шлепком с сотрудниками 291,292] было показано, что взаимодействие хлорида трифенилметана с 1 % амальгамой натрия в эфирном растворе протекает с образованием в начале радикала трифенилметила, о чем можно судить по окрашиванию раствора в характерную для трифенилметила желтую окраску. Трифенилметил через некоторое время на поверхности амальгамы образует трифенилметилнатрий красного цвета [c.100]

Смотреть страницы где упоминается термин Свободные радикалы окраска: [c.377] [c.1137] [c.503] [c.541] [c.541] [c.527] [c.58] [c.231] [c.36] [c.35] [c.245] [c.265] [c.244] [c.517] [c.72] [c.86] [c.554] [c.27] [c.236] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология