спектр переэтерификации

Число гель-частиц не остается неизменным во время созревания. Вначале оно уменьшается, достигает минимума и затем снова возрастает. Эта закономерность по данным работы [46] показана на рис. 6.19. Минимальное содержание гель-частиц совпадает с достижением минимальной вязкости т]мин при созревании. Можно предположить, что в основе этих явлений лежит один и тот же процесс — переэтерификация гидроксильных групп целлюлозы, способствующая более равномерному распределению ксантогенатных групп и дополнительному растворению кристаллических участков. Увеличение числа частиц на второй стадии созревания наблюдалось [47] для частиц всех размеров. Это можно связать с агрегированием мелких частиц за счет снижения у, в том числе частиц размером <5 мкм, число которых не может быть определено известными методами. В свою очередь, число гель-частиц размером <5 мкм может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, имеется ли непрерывный спектр распределения частиц по размерам вплоть до молекулярно-дисперсного состояния [36], или этот спектр связан с упорядоченными участками фибрилл [38], и основная часть гель-частиц этого спектра имеет размеры, на несколько порядков отличающиеся от размеров индивидуальных макромолекул. [c.146]

Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-спектров, анализом спектров протонного магнитного резонанса, определением химического сдвига ядер фосфора и реакциями переэтерификации. [c.52]

Ацеталированные смолы были получены также из поливинилацетата. В этом случае реакцию катализировали сернОй кислотой в присутствии метанола. При переэтерификации был получен ме-тилацетат, а освобожденные поливинилспиртовые группы, как уже указывалось, быстро реагировали с А—СНО с образованием ацеталя, давая при этом линейные или сшитые полимеры. УФ-спек-тры растворимых смол были идентичны спектрам циклического ацеталя А—СНО и гликоля и отличались от спектра свободного А—СНО. [c.214]

Полные эфиры фосфонхлоркарбоновых кислот (III) проявляют значительную склонность к переэтерификации, которая может быть проведена как низшим, так и высшим спиртом. При нагревании с избытком спирта легко протекает переэтерификация лишь одной эфирной группы триэфира (III). Как показывают данные ПМР-спектров, переэтерификация протекает не у атома фосфора, а в кар-балкоксильной группе. Например, [c.182]

Одна из первых работ по исследованию полимеров с помощью ЯМР-спектроскопии высокого разрешения была посвящена обнаружению геометрической изомерии в сложных полиэфирах [20]. Изучение спектров ПМР цис- и транс-изомеров диметилового эфира 1,4-циклогександикарбо-новой кислоты и полиэфиров, полученных переэтерификацией этих диэфиров этиленгликолем, показало, что спектры цис- и транс-диэфиров сущест- > венно отличаются друг от друга, а спектры полученных из них полиэфиров идентичны. Авторы сделали вывод, что в процессе переэтерификации при температуре 285°С в присутствии катализатора происходит изомеризация, [c.94]

Как мы уже отмечали при рассмотрении спектров ПМР олигонеопен-тилгликольадипината (см. рис. 3.3), по площадям соответствующих сигналов можно определить состав реакционной смеси (содержание свободного гликоля и гликольных звеньев на концах и в середине цепи) и молекуляр-, ную массу олигоэфира [11]. Таким образом, имеется возможность исследовать кинетику переэтерификации по спектрам ЯМР реакционных смесей. На рис. 3.7 представлено изменение доли свободного ЭГ ц звеньев ЭГ, [c.98]

Булай и др. [28] разработали способы определения относительных равновесных концентраций [СП ., ,], [СП. Л, [ГЛ 5], [ГЛ ] и [ТЛр д] по спектрам ПМР с использованием парамагнитного сдвигающего реактива трис(1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-диметил4,6-октандионато)-европия Еи( о(1)з и по спектрам ЯМР При добавлении Еи( о(1)з к раствору в ацетонитриле реакционной смеси полиэтиленгликольадипинат (ПЭА) — бутиловый спирт (после достижения равновесия) все сигналы в спектре ПМР смещаются в сторону слабого поля. Наибольший сдвиг претерпевает сигнал свободного ЭГ (по-видимому, вследствие координации свободного ЭГ с Еи( о(1)з одновременно по двум ОН-группам), что делает возможным определение равновесных концентраций, необходимых для расчета констант равновесия. Для большинства систем равновесные концентрации компонентов могут быть определены по спектрам ЯМР С. Так, для наиболее сложной из исследованных систем ППА — бутиловый спирт спектр ЯМР состоит из девяти линий, из которых восемь наблюдались в спектре ЯМР реакционной смеси при синтезе ППА с отгоном спирта (см. рис. 1.13), а девятая (при 62,8 м.д.) принадлежит свободному бутиловому спирту. В результате бьши определены константы равновесия реакций переэтерификации дибутиладипината и диметиладипината рядом гликолей (ЭГ, ПГ, НПГ) и константы равновесия реакций алкоголиза полиэфиров ПЭА, ППА и ПНА под действием бутилового и метилового спиртов. Установлено, что значения констант равновесия переэтерификации К = 1/К обычно не превышают 0,2. [c.100]

Переэтерификацией дииропоксититаноксида ацетилацетоном был получен б с-(ацетилацетонато)титаноксид. Идентификацию полученного соединения с продуктом гидролиза бмс-(ацетилацетонато) диалкоксититана [14] проводили сравнением их инфракрасных спектров. Несмеянов и сотр. путем определения молекулярных весов показали, что в сильно разбавленных растворах (0,1 мол.%) все эти соединения мономерны . Таким образом, ио-видимому, по крайней мере при таких разбавлениях титан связан с кислородом двойной связью. Поэтому структура, предполагаемая для бмс-(ацетилацетонато)титаноксида в раз- [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология