Период идентичности полиэфиров

Периоды идентичности полиэфиров [c.47]

Рентгенографически показано, что полиэфиры с нечетным числом атомов углерода в элементарном звене имеют удвоенный период идентичности. Для соответствующих полиамидов способность к образованию волокон появляется при более низких значениях молекулярного веса и меньшем числе амидных связей (слт последнюю строку табл. 60). Амидные группы могут образовывать водородные связи с соседними молекулами. Эти связи прочнее межмолекулярных связей в полиэфирах. [c.206]

Периоды идентичности, С, полиэфиров [115,119, 122, 126] [c.289]

Периоды идентичности (С) волокна полиэфиров декаметиленгликоля [118] [c.290]

Кислота Температура размягчения полиэфира, С Период идентичности, А [c.290]

Величина периода идентичности, 10,75 А, только немногим меньше соответствующего периода для полностью вытянутой цепи с одним элементарным звеном на каждый геометрический период идентичности при последовательном расположении эфирных групп в транс-положении относительно друг друга. Этот период должен быть равен 10,9 Л следовательно, цепи полиэфира почти плоские. [c.273]

Майбом и Смит [301 показали, что кристаллиты в ориентированном полиэфире правильно чередуются и располагаются вдоль оси волокна. По полу-данным ими рентгенограммам, снятыми под малыми углами, был сделан вывод, что полиэфирное волокно имеет большой период идентичности, соот-ветствуюш,ий расстоянию 8,0—10,0 нм. Во всех случаях длина кристаллита меньше, чем большой период, но между этими величинами суш,ествует линейная зависимость. По-видимому, разница в расстояниях представляет собой протяженность аморфных областей в соответствии с моделью Гесса-Киссига [31, 32], предусматриваюш,ей более или менее регулярное чередование областей с повышенной и пониженной степенью упорядоченности. [c.107]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

Керен и Реш [270, 274, 275], а также и Реш [271, 273, 276], занимались изучением тонкой структуры простых полиэфиров. Так, Реш [271] нашел, что прирост длины полиэтиленгликоле-вой цепи на одну этиленоксидную группу равен — 2 А. Расчет для зигзагообразной цепи по известным величинам атомных расстояний и валентных углов дает для периода идентичности величину 3,4 А. Сокращение длины цепи на 43% связано с образованием извитой спиральной структуры. Реш построил модели структуры додецилового спирта, этерифицированного десятью этиленоксидными группами, показывающие сокращение длины цепи в результате образования извитой структуры. [c.63]

В 1944 г. Гесс и Киссиг [43 [ обнаружили, что малоугловые рентгенограммы волокон синтетических полиамидов и полиэфиров имеют меридиональные рефлексы. Это означает, что в направлении оси волокна имеется большой период идентичности, соответствующий расстоянию в 75—100 Л. Эти наблюдения были подтверждены многими исследователями, и в настоящее время, по-видимому, это можно считать об цим положением для почти всех кристал- тических волокон. Исключения составляют волокна политетрафторэтилена, регулярного полистирола и полиакрилонитрила. [c.219]

И ароматическому полиэтилентерефталату [—0(СН2)20С0СдН4С0—] [37]. В частности, величина периода идентичности, близкая к теоретически рассчитанной для полностью вытянутых цепей, вполне подтверждает приведенную выше формулу для полиэфиров небольшое укорочение цепей связано, по-видимому, с их некоторой нерегулярностью [4]. Все эти данные относятся только к строению молекул в кристаллических областях, в аморфных областях оно может быть иным. [c.214]

Однако нельзя ожидать прямой зависимости между способностью полимера к кристаллизации и величиной периода идентичности (для молекул с одинаковой степенью симметрии) большое значение могут иметь следующие факторы. Первый заключается в том, что в полимерах, имеющих сильно полярные группы (особенно в полиамидах, способных к образованию водородных связей), некоторые полярные группы могут быть связаны между собой даже в полимере, находящемся в жидком состоянии, образуя полуупорядоченные области, являющиеся начальными точками для возникновения центров кристаллизации. Вторым фактором является то, что цепи с почти одинаковым поперечным сечением (как у незамещенных алифатических полиэфиров или полиамидов) могут образовывать дефектные кристаллы, в которых полярные группы смещены от идеального положения, в результате чего образуются смешанные кристаллы. Доказательством являются дефектные кристаллы полиамидов [10] интересно отметить, что образцы найлона 610 часто содержат более дефектные кристаллы, чем образцы найлона 66, вероятно, вследствие большей длины звеньев первого. У ароматических полиэфиров, таких как полиэтилентерефталат, поперечное сечение молекул различно и для кристаллизации необходимо, по-видимому, строго определенное расположение молекул. [c.228]

У полиэфиров на основе этиленгликоля или декаметиленгликоля и двухосновных кислот длина периода идентичности несколько меньше предполагаемой для полностью вытянутых плоских зигзагообразных цепей. В полиэфирах, полученных из двухосновных кислот с четным числом атомов углерода, геометрический период идентичности содержит одно элементарное звено цепи, тогда как в полиэфирах, полученных из двухосновных кислот с нечетным числом атомов углерода—два элементарных звена (рис. 63). Это уменьшение периода идентичности свидетельствует о некотором отклонении от плоской зигзагообразной формы цепи если предположить, что последовательные группы СНз образуют, как и в полиэтилене, плоские углеродные цепи, то искажение должно происходить где-то в эфирной группе. (Полиэти-ленсукцинат является в этом отношении исключением его макромолекула еще более укорочена, что указывает на ее совершенно иную конфигурацию.) [c.271]

В таблице, кроме наблюдаемых периодов, приведены также и рассчитанные, причем в основу расчета была положена схема зигзагообразной цепи, построенной в данном случае из СО-, СНг- и 0-грунн. Если в основной молекуле имеется четное число этих групп, то период идентичности равен одной основной молекуле в противном случае — период составляют две основные молекулы. По отношению к С-атомам это правило можно сформулировать следуюгцим образом при четном числе С-атомов период идентичности равен одной основной молекуле, а при нечетном — двум основным молекулам. Хорошее соответствие между наблюдаемыми и расчетными значениями некоторых эфиров (2, 4) свидетельствует о том, что их молекулы имеют почти плоскую структуру. Кислородные атомы, вероятно, несколько вытесняют соседние группы из плоскости цепи. Р азличие в значениях расчетных и наблюдаемых периодов в случае полиэфира 1 объясняется, как и в слу чае полиоксиметилена (стр. 474), винтообразным расположением цепей. Причиной различий периодов эфиров 5 и 6 является сильное притяжение эфирных групп, приводящее к тому, что цепи перестают быть плоскими, а свертываются в спирали или образуют складки. [c.470]

Полиэфиры и полиамиды при холодной вытянаге образуют высокоориентированные волокна, которые дают хорошую рентгенограмму. Полиэфиры из этилепгликоля и адипиновой, субериновой, азелаиновой или себациновой кислоты и полиэфир из ш-гидроксидекановой кислоты имеют плоскостное расположение зигзагообразных цепей, причем цепи лежат вдоль оси волокна. Величины найденных и вычисленных периодов идентичности приведены в табл. 12. [c.47]

Прочность их зависит от взаимодействия полярных групп, которое проявляетсяпо-разному для четных и нечетных групп (рис. 217) (подробнее см. стр. 60—68). В табл. 139 приведены периоды идентичности для некоторых полиэфиров. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология