Полиэфиры алкоголиз

Сложные полиэфиры могут подвергаться алкоголизу по схеме [c.199]

Сложные полиэфиры вступают во все реакции, характерные для низкомолекулярных аналогов, имеющих те же функциональные группы. Концевые —СООН и ОН-группы полиэфира могут этерифицироваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи полимеров подвергают- [c.153]

Для синтеза полиэтилентерефталата применяют не свободную кислоту, а ее эфиры. Поэтому для расщепления отходов лучше использовать не гидролиз, а алкоголиз (гликолиз). Так, при обработке полиэтилентерефталата кипящим этиленгликолем образуется дигликолевый эфир терефталевой кислоты или низкомолекулярный полиэфир с концевыми гликолевыми группами, которые снова могут принимать участие в реакции поликонденсации [c.268]

В. В. Коршак, исследуя кинетику ацидолиза и алкоголиза полиэфиров и ацидолиза и аминолиза полиамидов, установил, что скорость уменьшения молекулярного веса при деструкции зависит от величины среднего молекулярного веса исходного полимера. При [c.163]

П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Такая же картина наблюдается при обменной деструкции полиэфирных цепей в присутствии монофункциональных соединений. При этом молекулярный вес полиэфира, полученного, например, путем алкоголиза бутиловым спиртом, будет таким же, как и в том случае, если бы бутиловый спирт был введен в систему сразу. [c.94]

СООН, —ОН, —ОСгНз. При этом оказалось, что полиэфиры легко реагируют друг с другом по механизму реакции этерификации и алкоголиза. Решающий фактор успешной поликонденсации — летучесть выделяющегося низкомолекулярного продукта реакции. [c.10]

Химические свойства и анализ. Химические свойства полиэфиров определяются их строением. Благодаря наличию в полимерной цепи сложноэфирных связей полиэфиры способны вступать во все химические реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам. Полиэфиры легко гидролизуются при нагревании с кислотами и щелочами. Способность к гидролизу в значительной степени зависит от строения полиэфиров. Некоторые из них, например полиэфиры щавелевой кислоты, способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [90]. Для полиэфиров характерны деструктивные реакции алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, протекающие как в результате взаимодействия полиэфира с низкомолекулярными кислотами, спиртами, сложными эфирами, так и взаимодействия полиэфирных молекул [6]. [c.26]

Интересной и общей для всех этих реакций особенностью является то, что степень деструкции исходного полимера зависит от количества деструктирующего агента, как это видно на рис. 35, где показано найденное изменение молекулярного веса полиэфира в результате алкоголиза его разным количеством цетилового спирта [2]. [c.123]

В ряде работ метод поликонденсации, протекающий по механизму алкоголиза, был использован для получения полиэфиров, содержащих в своем составе различные гетероатомы N. 5, Р, 51 и др., а также гетероциклические группировки [c.191]

Процессы деструкции цепи полиамидов и полиэфиров, под действием свободных кислот В. В. Коршак назвал ацидолизом, под воздействием диаминов — аминолизом и под действием спирта — алкоголизом. [c.576]

Синтез полиэфиров переэтерификацией осуществлялся в нескольких вариантах по механизму алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза. Установлено, что при переэтерификации метиловых эфиров дикарбоновых кислот гликолем при 185° С в присутствии 5-10- молей ацетата свинца скорость реакции убывает в ряду кислот терефталевая > себациновая > фталевая > [c.188]

Аналогичным путем — по появлению в спектре новых сигналов образующихся продуктов — изучают реакции, при которых происходит разрыв цепи, полимера, например гидролиз [32], алкоголиз [33] или термоокислительную деструкцию [34] полиэфиров. [c.116]

Подверженность полиэфиров алкоголизу, как и другим обменным деструктивным превращениям, в значительной степени определяется и их строением. Так, при действии на полиэфир терефталевой кислоты и 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропана (полиарилат Д-2) крезола или 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропана при повышенной температуре происходит реакция алкоголиза, вызывающая [c.65]

Алкоголиз—расщепление полимеров под действием спиртов— характерен для полисахаридоп, сложных полиэфиров и др Катализаторы реакций алкоголика те же, что и гидролиза С наибольшей скоростью протекает алкоголиз поликарбонатов. Скорость алкоголиза алифатических сложных эфиров выше, чем ароматических [c.196]

Характер переходных МВР при полимеризации лактамов или лактонов. Мы не будем здесь детализировать механизмы инициирования и роста цепей, отсылая читателя к работам [145] или [15], сосредоточим внимание лишь на упоминавшемся уже обстоятельстве, что процесс, начинающийся как полимеризация, на некоторой стадии приобретает ноликонденсационный характер. Заметим, что для возникновения поликонденсационного равновесия совсем необязательно, чтобы в системе присутствовала вода. Вторичные реакции, которые при радикальной полимеризации разыгрываются лишь в определенных условиях (гл. 3), в конденсационных системах осуществляются практически без ограничений. Это обусловлено тем, что в таких системах нет мертвых цепей их концы всегда активны в том смысле, что способны к дальнейшей конденсации. При конденсации двух цепей выделяется вода, которая может вызвать гидролиз другой цени. Наряду с гидролизом в обычной поликопденсирующейся системе возможны и другие реакции деструкции при атаке середины цепи мономером аминолиз, ацидолиз, в случае полиэфиров — алкоголиз и т. д. [145] (см. также [140], гл. УП1). [c.197]

Подобные же явления наблюдали Коршак и Голубев [39] при изучении ацидолиза полиэфиров. Алкоголиз полиэфиров, исследованный Коршакол и Виноградовой [26], протекал таким же образом. Гидролиз поликапролактама был исследован Кнунянцем, Роговиным и Ромашеп-ской [77] найденные ими закономерности этого процесса принципиальпо были аналогичными. [c.83]

Простейшим возможным примером деструкции является деструкция полимера, полученного поликонденсацией или полимеризацией и подвергнутого действию неспецифического деструкти-рующего агента, так что связи рвутся совершенно беспорядочно. Хорошими примерами могут служить поликонденсационные полимеры, получение которых приводит к продуктам со случайным молекулярно-весовым распределением, что рассматривалось в разделе 86, а также продукты полимеризации, имеющие вследствие явления передачи цепи распределение такого же вида. Деструкция этих полимеров может проводиться путем гидролиза, алкоголиза и других реакций (полиэфиры и полиамиды) или путем нагревания или озонирования (полимеры, получаемые по реакции цепной полимеризации). [c.689]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

До лоследнего времени подразумевалось, что разрыв полимерных цепей в процессе механодеструкции происходит по наиболее слабым, в энергетическом отношения связям (аналогично химическим деструктивным цроцессам). Этому опособствовало обнаружение определенного, правда неэквивалентного, количества новых активных групп, которые могли возникнуть при разрыве по таким слабым связям. Действительно, в случае механически активированного гидролиза, алкоголиза и т. п. распад цепей локализуется на гетерос вязях, и в этом отношении такие процессы не отличаются от соответствующих чисто химических. Но появление неэквивалентного количества концевых групп в цродуктах механодеструкции, например большего количества кислых и меньшего основных при деструкции желатина [55], меньшего количества гидроксилов и большего количества альдегидных и карбоксильных групп при деструкции полиэфиров [78—82], и ряд других наблюдений заставили усомниться в трактовке локализации механокрекинга в отсутствие примесей, специфически ослабляющих определенные СВЯЗИ. Обнаружение методом ЭПР срединных радикалов [61, 71] типа [c.23]

Окончание стадии алкоголиза необходимо устанавливать с большой точностью, так как в случае незавершенного алкоголиза в реакционной массе может остаться достаточное количество непрореагировавшего глицерина И если в реактор раньше времени загрузить фталевый ангидрид, он этерифицирует все три гидроксильные группы глицерина с образованием немо-дифицированного плохо растворимого полиэфира [c.62]

Рассмотрим применение реакционной газовой хроматографии к анализу сложных полиэфиров. Методы анализа линейных полиэфиров и разветвленных полиэфирных и алкидных смол включают полное разложение полимера иа исходные компоненты путем ол1Ыления, аминолиза, алкоголиза, перевод полученных полярных мономерных соединений в производные, более удобные для газо-хроматографического анализа, и собственно газо-хроматографический анализ полученных продуктов. Так, па практике карбоновые кислоты анализируют в форме их эфиров, а полиолы — в виде соответствующих ацетатов. [c.194]

Прт этом деструктирующпм агентом могкет оказатг.ся как. мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и /щ-карбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (снирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфи])а дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз ироисходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.201]

Многие типы полимеров подверже]н,1 г и д р о л и-ти ческой деструкции. Склонность к гидролизу определяется природой функциональт ЫХ групп и связей в макромолекуле, а также структурой полимера. Гидролитич. Д. может сопровождаться гидролизом боковых функциональных групп. Из гетероцепных полимеров лех че всего подвергаются гидролитич. Д. полиацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Карбоцепные полимеры, как правило, весьма устойчивы к гидролизу. Гидролитич. Д. катализируется иопами Н+ иОН (к-тами или щелочами). Д. полимеров, помимо воды, вызывают спирты, фенолы, аммиак и др. В этом случае мы имеем дело соответственно с алкоголизом, фенолизом или аммонолизом полимеров (см. Обменные реакции). [c.344]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

Рис. 35. Алкоголиз полиэфира цети-ловым спиртом. Зависимость молекулярного веса от количества де-структирующего агента (в мол. %) Определено

На нескольких примерах было показано, что таким обменным реакциям, как алкоголизу и ацидолизу, принадлежит в поли-конденсационном процессе не только деструктивная, но и синтетическая роль. Это доказали Рафиков, Коршак и Челнокова [54], исследуя взаимодействие диалкиловых эфиров адипиновой кислоты с зтиленгликолем, а также поликонденсацию диглико-левого эфира адипиновой кислоты. Указанные реакции ускоряются в присутствии кислых и щелочных катализаторов. Эти же авторы изучили фракционный состав полиэфиров, полученных различными методами, и установили большое влияние реакций межцепного обмена на фракционный состав полимера. [c.9]

Посредством реакции переэтерификации, протекающей по механизму алкоголиза, осуществлен синтез ряда смешанных полиэфиров на основе диметилтерефталата, этиленгликоля и полиэтиленгликоля зз, 2149 диметилтерефталата и диметилизо-фталата с этиленгликолем 2>5з, 2172 диметилтерефталата и диметиладипината с этиленгликолем и других исходных веществ 2136-2176 [c.191]

Якубович с сотр. 5 исследовал алкоголиз, термическое выравнивание молекулярного вера поликарбоната диана, полученного межфазной поликонденсацией, при нагревании полимера в расплаве за счет межмолекулярной переэтерификации. Сплавлением поликарбоната диана с полидиантерефталатом получены смешанные полиэфиры. Способность поликарбоната диана расщепляться диаминами (например пиперазином, гидразином, этилендиамином и др.) была использована для [c.256]

В результате иоликонденсации в зависимости от строения исходных компоиентав получаются смолообраэные или вооко-подобные. вещества или вяз,кие жидкости. При эквимолекулярном ооотношении исходных мономеров образующиеся полиэфиры содержат и карбоксильные и гидроксильные концевые группы. При избытке одного из исходных компонентов получаются полиэфиры либо с карбоксильными, либо с гидроксильными концевыми группами. Избыток одного из компонентов приводит к уменьшению среднего молекулярного веса полимера вследствие блокироваиия, концевых групп полимера и протекания реакций ацидолиза или алкоголиза > [c.169]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.122 , c.123 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.215 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.486 , c.487 , c.490 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.93 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.164 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология