Гомоазеотропия отрицательная

Рис. 1.13. Изобарные кривые кипения и конденсации отрицательного гомоазеотропа И N03 (ш)—Н20(<1).

Рпс. 11.10. Перегонка отрицательных гомоазеотропов. [c.103]

На рис. УП.З представлена типичная схема двухколонной установки для разделения отрицательного гомоазеотропа, совмещенная с его изобарными диаграммами кривых начала кипения и конденсации при двух различных давлениях ру и р . Пусть сырье Ь имеет начальный состав х , больший, чем концентрация азеотропической смеси Е , отвечающая меньшему давлению р , при котором работает одна из колонн. Если в другую колонну, работающую под более высоким давлением ру, ввести смесь Ь сырья и практически чистого азеотропа Е , то в ходе разде.чения с верха этой колонны получим практически чистый компонент а, а с ее низа отойдет остаток, представляющий практически чистый азеотроп Еу. Если смесь Еу подать в качестве сырья в колонну, работающую под более низким давлением ра, то с верха ее поступит уже практически чистый компонент ю, а из низа — та самая система Е , смесь Ь которой с исходным сырьем Ь [c.325]

Рис. VI 1.3. Двухколонная установка для разделения отрицательного гомоазеотропа

Для идеальных смесей коэффициент активности равен 1. Отклонение значений у от 1 являются показателем неидеальности смеси. Если давление паров обоих компонентов больше, чем это соответствует закону Рауля (р = рхх ), то 71 и превышают 1 (lg У1 > 0) при этом говорят о положительном отклонении от закона Рауля. Если эти отклонения достаточно велики, то в смеси образуется азеотроп с максимальным давлением паров или с минимальной температурой кипения . Наоборот, при больших отрицательных отклонениях (1 у < 0) образуется азеотроп с минимальным давлением паров или с максимальной температурой кипения . Очень большие отклонения от закона Рауля приводят к расслоению раствора на две отдельные жидкие фазы и тем самым к образованию так называемого гетероазеотропа, который ведет себя аналогично гомоазеотропу (см. разд. 6.2) [94]. [c.85]

По сравнению с 1-м вариантом добавляется отрицательный гомоазеотроп. Такие случаи чрезвычайно редки. На кривой избыточной энергии Гиббса положительные значения в области расслаивания переходят в отрицательные в районе азеотропа. Примером является система уксусная кислота + триэтиламин. [c.72]

В случае смеси с отрицательным гомоазеотропом (рнс. ХЫ4, в) исходная смесь с концентрацией х > должна быть подана в колонну, работающую под давлением р , где она будет разделена [c.530]

ПОЛОЖИТЕЛЬНО-ОТРИЦАТЕЛЬНЫЕ ЧЕТВЕРНЫЕ ГОМОАЗЕОТРОПЫ [c.110]

Применение двух- и трехступенчатых эбуллиометров позволяет установить, в каких случаях возможно существование четверных положительных гомо- или гетероазеотропов, или четверных положительно-отрицательных гомоазеотропов. По-видимому, данные эбуллиометры все еще остаются незаменимыми приборами, при помощи которых можно изучить любой участок изобар температур кипения методом титрования. Используя столь простой метод, удается достичь очень высокой или но крайней мере, удовлетворительной точности. [c.184]

Рис. 11.28. Характер изменения состава фаз при ректификации жидкостей, образующих гомоазеотропы а— положительный азеотроп (5 —отрицательный азеотроп.

Если два вещества А и В образуют двухкомпонентный гомоазеотроп (А, В), то разделить их можно добавлении к их смеси такого третьего компонента С, который с одним из компонентов, например с А, образует двухкомпонентный азеотроп (А, С), по температуре кипения достаточно отличающийся от другого компонента В. В этом случае сначала отгонится азеотроп (А, С), а потом чистый компонент В. В случае отрицательной азеотропии очередность будет обратная. Компонент С следует подбирать так, чтобы разделение азеотропа (А, С) было легко осуществимо (вымыванием водой или экстракцией). [c.67]

Смеси жидкостей с неограниченной растворимостью, дающие максимум температуры кипения. Отрицательная гомоазеотропия [c.28]

Рис. 8. Диаграмма температурь кипения—состав для смесей с отрицательной гомоазеотропией.

Если точка Е совпадает с точкой F, должно использоваться обозначение А, В), так как эта точка не лежит па горизонтальном участке изобары температур кипения. Дальнейшее развитие теории перехода гетероазеотропов в гомоазеотропы позволит более детально изучить азеотронию как своеобразное явление, связанное с определенным характером взаимодействия молекул. Необходимо отметить, что до настоящего времени не обнаружено ни одного отрицательного гетероазеотропа. Если типичный гетероазеотроп охлаждать, в каждой из жидких фаз образуются кристаллы только одного из компонентов до тех пор, пока жидкая фаза не достигнет состава эвтектики, после чего начинает затвердевать второй компонент. Образованию [c.36]

Выше (см. стр. 57 и 86) для обозначения бинарных отрицательных и тройных двуположительно-отрицательных гомоазеотропов были использованы символы [(—) А, В] и [(—) А, В (+) Н]. Термин седловинный азеотроп используется как для тройных гомоазеотропов, так и для гетероазеотропов. Для уточнения классификации тройных седловинных азеотропов необходимо рассмотреть исследования Оршага и Леляковской [76], посвященные открытию нового типа седловинных гомоазеотропов. [c.87]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

Встречаются двуположительно-отрицательные азеотропы, в образовании которых не обязательно должны участвовать два положительных бинарных азеотрона Р, Н) и (А, Н). Исследования показали, что в определенных условиях только один азеотроп, например (Р, Н), и зеотроп (А, Н) или даже два зеотропа могут принимать участие в образовании двуположительно-отрицательного тройного гомоазеотропа [(—) Л, Р (+) Я]. Б табл. 12 приведено несколько примеров образования седловинных азеотропов в системах подобного типа. [c.91]

Для того, чтобы сделать выводы о двуотрицательно-положительных гомоазеотропах, открытых Оршагом и Леляковской [101], необходимо большее число экспериментов. Данных, которые уже собраны об азеотропах типа [(+) В, С (—) X], слишком мало для того, чтобы сформулировать какое-нибудь правило. Можно лишь сказать, что в таком случае необходимо существование двух отрицательных азеотропов [(-) В, X] и [(-) С, X]. Что же касается положительного азеотропа В, С), Рис. 51. Ряд азеотропов, обра- то можно ожидать образования зео- [c.92]

Вторичные явления, возникающие вследствие химического взаимодействия некоторых компонентов каменноугольной смолы с НС1 при относительно низких температурах, требуют дальнейшего изучения. Соснковская нашла, что солянокислый 2-пиколин образует отрицательные гомоазеотропы с фенолом и его производными. [c.162]

Если изучаются только положительные азеотропы, число экспериментов можно сократить вследствие некоторой регулярности исследуемых тепловых процессов. Более сложными являются системы, в состав которых входят компоненты, образующие двуположительно-отрицательные или двуотрицательно-положительные гомоазеотропы. В настоящее время не хватает многочисленных термохимических данных для всех видов азеотропов, включая четверные системы. Нет оснований думать, что термохимическое исследование четверной азеотропной системы очень сложно, но, очевидно, оно требует очень большого числа калориметрических измерений для каждой системы. По гетероазеотропам в настоящее время в литературе полностью отсутствуют какие-либо экспериментальные данные. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология