Седловинные азеотропы

Более сложны и достаточно распространены системы, в которых образуется седловинный азеотроп состав последнего лежит в точке пересечения лош.инной и хребтовой линий. Подобную диаграмму имеет система ацетон—этанол-хлороформ (рис. 1У.З) [41 ]. Здесь образуется азеотроп с минимумом температуры кипения в системе хлороформ—этанол и азеотроп ацетон— хлороформ с максимальной температурой кипения (для системы ацетон—хлороформ отклонение от идеального поведения отрицательно). Тройной седловинный азеотроп имеет промежуточную температуру кипения, 63,2 °С. [c.82]

Необычна диаграмма в системе уксусная кислота—муравьиная кислота—вода (рис. IV.4) [42], где две пары компонентов не образуют азеотропной смеси, в третьей паре, между водой и муравьиной кислотой суш.ествует азеотроп с максимумом температуры кипения, и образуется тройной седловинный азеотроп. Температура кипения тройного азеотропа 107,05 °С, несколько ниже, чем бинарного азеотропа вода—муравьиная кислота. [c.82]

В тройном седловинном азеотропе молярная доля того компонента, который с двумя другими образует азеотропы одного типа, больше, чем его молярная доля в бинарном азеотропе системы с менее выраженным отклонением от законов идеальных растворов [c.12]

При наличии двух положительных и одного отрицательного бинарных азеотропов в системе образуется седловинный азеотроп, если компонент, не участвующий в образовании отрицательного бинарного азеотропа, имеет более высокую температуру кипения, чем два других компонента. Возможно образование седловинного азеотропа и при других сочетаниях бинарных азеотропов разных знаков. [c.21]

Если два низкокипящих компонента тройной системы образуют отрицательный азеотроп, то возможно образование тройного седловинного азеотропа (например, система вода — муравьиная кнслота — уксусная кислота). [c.21]

В течение многих лет азеотропы были разделены на две большие группы отрицательные и положительные, в соответствии с тем, имеют ли они максимальную или минимальную температуру кипения. Позднее были открыты тройные азеотроны, не укладывающиеся в эту классификацию. В таких смесях два компонента А а В образуют бинарны отрицательный азеотроп, третий компонент С может образовывать положительный азеотроп с каждым из первых двух. Поверхность температур кипения в этих смесях напоминает по форме седло, поэтому образующиеся тройные азеотропы называют седловинными тройными азеотропами. Образование седловинного азеотропа возможно и в том случае, когда обе бинарные смеси АС и ВС (или одна) являются зеотропными. Вследствие открытия существования двух типов седловинных азеотропов, терминология и символика для седловинных азеотропов должна быть пересмотрена (см. стр. 87). [c.14]

Полученные таким образом азеотропы относятся к особому виду тройных седловинных азеотропов (стр. ИЗ). Из-за ограниченного количества гомологов и их [c.58]

Глава X ТРОЙНЫЕ СЕДЛОВИННЫЕ АЗЕОТРОПЫ [c.86]

Широкие исследования седловинных азеотропов, принадлежавших к третьей группе, не проводились. Б настоящее время известно, что солянокислый 2-пиколин является очень активным азеотропным агентом, образующим гетероазеотропы практически со всеми нейтральными компонентами карболового и нафталинового масел [98]. Однако эти исследования еще недостаточны, чтобы можно было проанализировать наблюдаемые явления. Недостаточно и систематических исследований, посвященных ряду седловинных азеотропов. Проведение работ в этом направлении было бы весьма полезным. [c.87]

ТЕРМИНОЛОГИЯ и символы ДЛЯ ОБОЗНАЧЕНИЯ] СЕДЛОВИННЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.87]

ХАРАКТЕРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ СЕДЛОВИННЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.91]

Современные знания о тройных седловинных азеотропах, образованных слабой кислотой, слабым основанием и нейтральным или слабополярным третьим компонентом, приводят к выводу, что уравнение [c.92]

Как показали эксперименты, рассматриваемый седловинный азеотроп расположен на хребтовой линии ( ) А%0 аналогично изображенному на рис. 52. [c.95]

Рис. 54. Аномалия седловинного азеотропа при ректификации.

При ректификации смеси (точка 5, см. рис. 59), ввиду ее расположения на хребтовой линии ниже точки и далеко от седловинного азеотропа )Аг, были получены следующие результаты. [c.98]

СЕДЛОВИННЫЕ АЗЕОТРОПЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СЛАБУЮ КИСЛОТУ, [c.99]

Седловинные азеотропы данного типа характеризуются наличием одной жидкой фазы и образуют два азеотропных ряда, в которых слабая кислота или, соответственно, слабое основание остаются [c.99]

Другим фактором, влияющим на форму изобарической поверхности температур кипения, является наличие положительных бинарных азеотропов (А, Н) или (F, Н) и (Р, Н) или же зеотропных смесей А, Н или (F, Я) и (Р, Я) , обнаруживающих значительные отклонения от закона Рауля. Экспериментально подтверждена возможность трех случаев при образовании тройного седловинного азеотропа [c.100]

Рис. 64. Трехмерная модель изобарной поверхности температур кипения смеси, имеющей седловинный азеотроп.

Ниже приведены данные, характеризующие три бинарных и тройной седловинный азеотропы [c.105]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

Третий тип тройного азеотропа возникает, если в исходных двойных системах имеются азеотропы противоположных знаков. Тогда на изобарич, пов-сти т-р кипения (изотермич. пов-сти общего давления) образуется седловина, хребтовая линия к-рой имеет экстремум. Система в точке этого экстремума ведет себя как A. ., к-рая наз. седловинным азеотропом. В зависимости от соотношения числа положит, и отрицат. азеотропов в исходных двойных системах встречаются двуположительно-отрицательные (напр., в системе хлороформ-ацетон-метанол) и, значительно реже, двуотрицательно-положительные (напр., в системе хлороформ-бромистый изопропил-этилформиат) седловинные азеотропы. Встречаются они также и в многокомпонентных системах. [c.47]

Многокомпонентные азеотропы, соответствующие максимуму давления пара, называются положительными, минимуму давления пара — отрицательными, а седловинной точке — седловинными или положительно-отрицательными. Все три тнпа азеотропных смесей встречаются на практике. Отличительная особенность седловинного азеотропа заключается в том, что температура его кипения не является ни наивысщей, ни наинизщей температурой кипения жидких смесей. Например, в тройной системе хлороформ — метиловый спирт — метилацетат первый компонент образует бинарный азеотроп со вторым с температурой кипення при атмосферном давлении 53,4° С, а с третьим — с температурой кипения 53,8° С. Эти положительные бинарные азеотропы порождают образование лощины на поверхности температур кипения. Благодаря наличию отрицательного бинарного азеотропа метилацетат — хлороформ на поверхности температур кипения получается хребет, простирающийся от этого азеотропа до вершины чистого метанола, имеющего более высокую температуру кипения, чем другие компоненты. В результате пересечения хребта и лощины на поверхности температур кипения получается седловина и образуется тройной седловннный азеотроп с температурой кипения 56,4° С. [c.12]

Наличие азеотропов разного знака вызывает образование на поверх1[ости температур кипепия (или давления пара) складок. Результате. этого может явиться образование седловинного азеотропа. В тройных системах такого типа в виде первой фракции отгоняется один из компонентов или бинарный азеотроп. Седловинный азеотроп отгоняется как вторая фракция. [c.23]

В 1945 г. Эвелл и Велч [94] опубликовали работу, в которой описали тройные системы, характеризующиеся наличием хребтовой линии. Среди этих систем был также описан один тройной седловинный азеотроп, содержащий хлороформ А), ацетон В) и метанол Н). Два из этих компонентов, а именно хлороформ и ацетон, образуют бинарный отрицательный азеотроп [(—) А, В] существование двух положительных азеотропов А, Н) и В, Н) было известно ранее. Пять лет спустя Ланг [95] обнаружил тройной седловинный азеотроп [(—) А, В (+) Я]. [c.86]

В 1950 г. группа польских ученых начала исследование новых впдов седловинных азеотропов, образованных углеводородом, слабой органической кислотой или фенолом и его гомологами и слабым органическим основанием, подобным пиридину и его гомологам. [c.86]

В ходе исследований, проводившихся в 1941—1943 гг. и посвященных разделению 3-пиколина, 4-пиколина и 2,6-лутидина, Свентославский сделал вывод, что хлористоводородные соли пиридина следует отнести к отрицательным бинарным азеотропам (см. стр. 57), так как после ректификации они содержат избыток НС1 (1—2%). В результате этих исследований двуположительно-отрицательные седловинные азеотропы были разделены на три группы . [c.86]

Выше (см. стр. 57 и 86) для обозначения бинарных отрицательных и тройных двуположительно-отрицательных гомоазеотропов были использованы символы [(—) А, В] и [(—) А, В (+) Н]. Термин седловинный азеотроп используется как для тройных гомоазеотропов, так и для гетероазеотропов. Для уточнения классификации тройных седловинных азеотропов необходимо рассмотреть исследования Оршага и Леляковской [76], посвященные открытию нового типа седловинных гомоазеотропов. [c.87]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

Встречаются двуположительно-отрицательные азеотропы, в образовании которых не обязательно должны участвовать два положительных бинарных азеотрона Р, Н) и (А, Н). Исследования показали, что в определенных условиях только один азеотроп, например (Р, Н), и зеотроп (А, Н) или даже два зеотропа могут принимать участие в образовании двуположительно-отрицательного тройного гомоазеотропа [(—) Л, Р (+) Я]. Б табл. 12 приведено несколько примеров образования седловинных азеотропов в системах подобного типа. [c.91]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

Выше (см. стр. 86) уже упоминалось, что первый седловинный азеотроп, образованный хлороформом, ацетоном и метанолом (рис. 53), подробно описан в 1945 г. Эвеллом и Велчем [94] за десять лет до Земборака, Маевской и Богуцкого, открывших образование почти тангенциального двуположительно-отрицательного азеотропа и при ректификации карболового и [c.95]

Если состав смесей изображался точкой, лежащей внутри треугольника С ( ) Az А, Я), то ректификация начиналась с отгонки азеотропа А, Н) с температурой кипения 53,5° С, после чего отбиралось некоторое количество тройного седловинного азеотропа ( ) Az, конденсирующегося при 57,5 С. Затем происходило некоторое понижение температуры, вызванное отгонкой азеотропа В, Н), кипящего при 54,6 С. Таким образом, наблюдался переход из одной ректификационной области в другую и внезапное понижение температуры с последуюпщм ее возрастанием . [c.96]

На схеме Эвелла и Велча точка седловинного азеотропа )Аг (см. рис. 53) расположена ближе к точке С и довольно далеко от главной линии [(—)4, В] Н. Указанные различия в характере хребтовой линии и расположении седловинной точки между азеотропом Эвелла и Велча и азеотропом Тромбчинского, могли помочь в объяснении явлений, происходящих при ректификации. [c.97]

В некоторых экспериментах, проведенных Гальской с целью получения четверного седловипного азеотропа, также наблюдались аномалии при ректификации. Однако четверные смеси очень сложны и в настоящее время еще не могут служить объектом для изучения механизма аномального поведения седловинных азеотропов в процессе их ректификации. [c.99]

Богуцкий повторил эти исследования, заменив пиридиновую фракцию на 2,6-лутидин. В обоих случаях смесь двуположительно-отрицательных седловинных азеотропов обнаруживала небольшую температурную депрессию по сравнению с температурой кипения двух близкокипящих отрицательных азеотропов, образованных м- или -крезолом и пиридином. [c.105]

Теоретическая работа, посвященная тройным азеотропам, и в частности, тройным седловинным азеотропам, опубликована Малесинским [60]. [c.106]

Оршаг, Леляковская и Бельдович подробно изучили новый тип тройного седловинного азеотропа [76]. Б состав азеотропа входят хлороформ (С), бромистый изопропил (В) и этилформиат (Е). В системе образуются два отрицательных бинарных азеотропа хлороформ — бромистый изопропил [(—)С, В] и хлороформ — этилформиат [(—)С, Е) оставшаяся пара компонентов образует положительный бинарный азеотроп (В, Е). Тройной азеотроп [(+)i , Е —)С может быть назван дву отрицательно-положительным [82]. [c.112]

Эксперименты Эвелла и Велча, а также других авторов, показали, что получение фракции с составом седловинного азеотропа возможно даже в случае аномальной ректификации с внезапным понижением и повышением температуры конденсации. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология