Четверные системы

Рис. 5.53. Центральная проекция изотермы растворимости в простой четверной системе а — с конгруэнтно растворяющейся двойной солью б — с инконгруэнтно растворяющейся двойкой солью.

В настоящее время исследовано большое количество тройных систем различных неорганических соединений. Физико-химические методы анализа позволяют изучать и более сложные системы, состоящие из 4, 5, 6, 7 компонентов. Многие из них имеют важное техническое значение, как, например, четверные системы, относящиеся к сплавам железа изучено около 3000 систем. [c.228]

Рис. 5.52. Центральная проекция изотермы простой четверной системы в случае, когда одна из солей (В) образует кристаллогидрат.

На рис. 43 показана проекционная диаграмма простейшей четырехкомпонентной системы с одной четверной эвтектикой. На гранях тетраэдра нанесены соответствующие проекционные диаграммы тройных систем, а от пограничных кривых тройных систем внутрь тетраэдра следуют пограничные поверхности четверной системы, отделяющие области кристаллизации различных фаз. При образовании четверных соединений области кристаллизации этих [c.91]

Часть пограничных кривых четверной системы исходит из тройных инвариантных точек на гранях тетраэдров (как показано на рис. 43), а остальные, появляющиеся в более сложных системах, располагаются внутри тетраэдров. В каждой инвариантной точке четверной системы пересекаются четыре пограничные кривые и сосуществуют в равновесии четыре твердые и одна жидкая фазы. Необходимость пространственных изображений создает значительные неудобства при построении и использовании такой диаграммы. [c.91]

Пространственная изотерма (рис. 5.60) растворимости четырехкомпонентной водной взаимной системы солей ВХ + СУ ВУ + + СХ аналогична рассмотренной выше для простой четверной системы. Отличие заключается в том, что изотерма взаимной системы солей изображается с помощью пирамиды, боковые грани которой образованы равносторонними треугольниками, а основание — квадратом (в то время как для изображения изотермы простой четверной системы используют пирамиду с треугольным основанием). Фигуративная точка воды А лежит в вершине пирамиды, а точки четырех солей — по углам квадратного основания, причем на каждой стороне квадрата расположены составы систем, состоящих из двух безводных солей с одинаковым ионом. При этом на треугольных гранях пирамиды изображаются изотермы тройных систем, состоящих из двух солей с общим ионом и воды, а в плоскости основания — составы безводных солевых смесей. [c.179]

Рис 5.55. Изогидры в центральной проекции простой четверной системы. [c.177]

Пользуясь принципом построения изотермической диаграммы растворимости тройной системы в плоском прямоугольном треугольнике (см. рис. 5.32), можно изотерму простой четверной системы из воды А и трех солей В, С и О изобразить в лежащей на одной из боковых граней пирамиде, боковые грани которой имеют прямой угол у ее вершины (неправильный тетраэдр, см. поз. 5 на рис. 5.4). На рнс. 5.57 изображена такая пространственная изотерма для случая, когда в системе отсутствуют кристаллогидраты, двойные и тройные соли. Вдоль трех координатных осей, пересекающихся под прямыми углами, отлажены концентрации солей в системе (в процентах). Масштабы этих осей могут быть неодинаковыми. Вершина пирамиды А является ее водным углом. Отдельные элементы пространственной фигуры тождественны рассмотренным выше элементам аналогичной фигуры в правильном тетраэдре (ср. рис. 5.49). [c.178]

Рис. 5.57. Изотерма простой четверной системы в прямоугольных координатах.

Изображение состава четверных системах [c.278]

При переходе к четверной системе размерность повышается на единицу и аналогом треугольника будет тетраэдр, аналогом изотерм — некоторые изотермические поверхности, пограничных линий-— другие поверхности, на которых расплав находится в равновесии с двумя кристаллическими фазами. На пересечениях этих поверхностей, т. е. на линиях, существует равновесие между расплавом и тремя кристаллическими фазами. Пересечение линий дает точку (четверную эвтектику), в котор.ой возможно существование пяти фаз — раствор и кристаллы всех четырех компонентов. [c.160]

Рис. 94. Диаграмма простой четверной системы

Таким образом, имеется шесть солей АХ, ВХ, СХ, АУ, ВУ, СУ, между которыми возможны две независимые реакции, т. е. четверная система. Записывается такая система обычно так А, В, С Х, У (А, В и С — катионы, X и У — анионы). [c.162]

Рис. 96. Простая диаграмма взаимной четверной системы

Четверные системы, состоящие из взаимных пар солей и растворителя [c.163]

Рис. 97. Четверная система, состоящая из взаимных пар солей и воды

Состав четверной системы м. 6. изображен с помощью правильного тетраэдра. Вершины тетраэдра соответствуют чистым компонентам, точки на ребрах-составам двойных систем, точки на гранях - составам тройных систем, пространство внутри тетраэдра-четверным смесям. Молярная доля данного компонента в четверной смеси пропорциональна расстоянию от точки состава до грани, противолежащей вершине этого компонента. [c.98]

Авторы [74] указывают тот объем работы, который необходим при изучении равновесия жидкость—пар методом открытого испарения. Например, для исследования неазеотропной двойной системы оказывается достаточно одного опыта, поскольку исходный раствор можно подобрать всегда так, чтобы его состав в ходе испарения прошел необходимый концентрационный интервал. Для сравнительно полного исследования равновесия жидкость— пар в тройной системе требуется поставить 3—5 опытов по испарению. Это примерно соответствует при обычных методиках исследованию фазовых равновесий по 3—5 секущим концентрационного треугольника. В четверной системе (ацетон—бензол—толуол— циклогексан) потребовалось 16 опытов, причем на проведение исследования было израсходовано не более 50 г каждого компонента. [c.97]

Коэффициент относительной летучести 2,6-лутидина для четверной системы определяли по уравнению [c.117]

По системе из сульфатов лития и аммония имеются разноречивые мнения одни [ ] доказывают только образование двойного соединения состава Ы КН4=1 1, другие утверждают, что имеет место выделение твердых растворов [ ]. Система из сульфатов натрия, аммония, воды при 25 тщательно изучалась Белопольским с сотрудниками [ ]. Ими было доказано, что в твердую фазу выделяется, помимо исходных компонентов, двойной четырехводный сульфат натрия, аммония в отношении 1 1 4. Четверная система пз этих солей ранее совершенно не изучалась и ее исследование нами проведено впервые. [c.47]

Впервые изучена четверная система из сульфатов лития, натрия, аммония и воды при 25°. Ограничены области кристаллизации как чистых компонентов, двойных комплексов, так и вновь выделенной тройной соли. [c.52]

Так же не содержащий свинца припой состава 8п—В1—1п—Za предложен в [494]. Термодинамическое исследование четверной системы было выполнено в терминах фазового равновесия. На основе расчетов фазового равновесия были выделены несколько специфических сплавов и проанализированы методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Жидкие фазы существовали при температурах выше 200 °С, но линии солидуса располагались в интервале температур 130—180 °С. Изучено взаимодействие сплавов с медной подложкой и обнаружено образование на фа-нице раздела интерметаллической фазы Сиз/пв вместо обычно наблюдаемых СибВпз и Сиз8п фаз в 8п-содержащих припоях. [c.320]

Четверные химические соединения в системе MgO—СаО— AI2O3—Si02 также не образуются. Поэтому в общем виде границы областей первичной кристаллизации некоторых фаз в этой четверной системе могут быть представлены так, как показано на рис. 85. [c.146]

На рис. 5.49 изображена простейшая пространственная изотерма для случая, когда в четверной системе отсутствуют двойные соли и кристаллогидраты. Точки Ь, с и й — растворимости чистых солей В, С н О в воде. Е , Е и Ез —эвтонические точки тройных систем. Точка Е внутри фигуры —эвтоника четверной системы, отвечающая раствору, насыщенному тремя солями. Эвтонические линии Е Е, Е Е и Е Е —линии насыщения раствора двумя солями. Поверхности ЬЕ ЕЕ , сЕ ЕЕд и йЕ ЕЕ отделяют область ненасыщенных растворов от областей растворов, насыщенных одной из солей с избытком этой соли в твердой фазе. Точки внутри пирамиды, основанием которой служит грань ВСО, а вершиной —точка Е, соответствуют смесям эвтонического раствора Е с избытком солей В, С и О в твердой фазе. Внутри объемов СВЕЕ , СОЕЕ3, ВОЕЕ. находятся системы, состоящие из раствора, насыщенного двумя из солей с избытком этих солей в твердой фазе. [c.172]

Состав фосфатов и фосфорных кислот можно выразить общей формулой ХМаО-YH20-ZP205, где МаО — катионный окисел. Такое представление позволяет построить фазовую диаграмму состава по трем компонентам. Фазовые диаграммы такого рода очень сложны, так как имеется множество возможных твердых солей различного состава. Например, для системы ортофосфат— вода возможны по меньшей мере моно-, ди- и тризамещенные соединения, а также различные гидраты и двойные соли. Поэтому не удивительно, что наиболее известная система ортофосфат натрия-вода была окончательно определена лишь немногим более 10 лет назад [4]. Объем экспериментальных исследований, необходимых для полного изучения четверной системы, состоящей из окислов двух металлов, FjOg и воды, очень велик, поэтому известны результаты лишь для нескольких четверных систем. [c.197]

На рис. 272 в нижней части нанесены две изотермы (75 и 100°)29-31 политермическая кривая составов эвтонических растворов j5 o° i52° тройной системы СаО—Р2О5—Н2О, а также кривые КЕбо°, и КТ — проекции изотермы (60°) четверной системы [c.184]

Данные о равновесии между жидкостью и паром в четверной системе с добавкал1и аммонийных солей, % (мол.) [c.117]

На основе политермических данных построены изотермы взаимной растворимости при различных температурах. Судя по ним, в исследуемом разрезе четырехкомпонентной системы четырехфазное равновесие существует при 36,6—59,7°С. Таким образом, полученные экспериментальные данные соответствуют теоретической модели [7], а именно если в четырехкомпонентную систему входят две тройные оконтуривающие системы, которые различаются температурами начала высаливания, то начало высаливания (т. е. кристаллизация монотектики) в четверной системе будет осуществляться при более низкой температуре, чем в любой из этих тройных систем. Указанная температура близка к температуре начала кристаллизации монотектики той тройной системы, где она ниже. Действительно, в тройной системе вода — камфара — этанол монотектическое равновесие возникает при 47,7°С. При политермическом исследовании сечения И разреза четверной системы наличие монотектики с кристаллами нитрата калия было зафиксировано при температуре более 90°С, следовательно, температура начала высаливания в тройной системе вода — этанол — нитрат калия значительно выше. Что же касается температуры начала кристаллизации монотектики в четверной системе, то ее точно установить не удалось (- 50°С), однако температурный интервал существования четырехфазного равновесия /1+/2+51+S2 определен — он близок к температуре начала монотектического равновесия в тройной системе вода — этанол — камфара. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология