Изобары температур кипения

Рис. 43. Изобары температур кипення в системе формальде- г ол гид — вода. <

На рис. V,8 приведены диаграммы у = у(х), Т=Т х), Т = = Т у), /Сг = /Сг(л ), иллюстрирующие образование внутренних тангенциальных азеотропов. Как видно, азеотроп такого типа является точкой касания между кривой равновесия и диагональю, В этой точке коэффициенты распределения имеют экстремальное значение, равное единице, а изобара температур кипения — перегиб с горизонтальной касательной. [c.115]

Экспериментальные данные о существовании нескольких экстремальных точек на изобарах температур кипения пока отсутствуют. — Доп. ред. [c.11]

На рис. 4 показана форма изобары температуры кипения смеси, образованной компонентами А п В. [c.22]

Рис. 4. Изобара температур кипения с минимумом в точке

В течение многих лет для получения всех видов положительных бинарных азеотропов в большинстве случаев успешно использовался метод ректификации. Существуют, однако, некоторые сомнения [31], можно ли указанный метод использовать без ограничений, связанных с особыми формами изобар температур кипения. Три различные формы последних изображены на рис. 5, а—в. В первом случае (рис. 5, а) изобара температуры кипения тангенциальна к горизонтальной линии, проходящей через точку 1 , представляющую нормальную температуру кипения низкокипящего компонента Л. В таком [c.23]

На рис. 5, б обе ветви изобары температур кипения симметричны. Если их кривизна достаточна, можно собрать основную фракцию, имеющую состав бинарного азеотрона А, В) . В некоторых с.чучаях [c.23]

На рис. 5, е наблюдается асимметрия двух отрезков изобары температуры кипения. При ректификации собирается основная фракция, содержащая небольшой избыток компонента А по сравнению с истинным составом азеотрона А, В). Причина этого явления — малая кривизна изобары на участке I. [c.24]

Различными формами изобар температур кипения вызваны трудности, связанные с точным определением состава азеотропов методом ректификации. Этот метод требует использования эффективной ректификационной колонны. [c.24]

В этом неравенстве е п к представляют наиболее низко- и высоко-кипящие соединения, образующие с компонентом А наивысшую и наинизшую тангенциальную или почти тангенциальную изобару температуры кипения. [c.24]

Вернемся к случаю, когда основная фракция достаточно чиста. Это еще не означает, что полученная смесь имеет истинный состав азеотропа. В зависимости от формы изобары температур кипения [c.30]

Сначала к основной фракции последовательно добавляют небольшие количества одного из компонентов, образуюш их бинарный азеотроп, причем, после каждого прибавления замеряют температуры кипения и конденсации. На диаграмме получаем относительно небольшой отрезок изобары температур кипения, характеризующийся избытком добавленного компонента. Затем к основной фракции прибавляют небольшие количества второго компонента, так чтобы получить на изобаре температур кипения точки, лежащие по другую сторону от кривой состава азеотрона. [c.31]

Если оба отрезка кривых тангенциальны к горизонтальной линии, проведенной через точку состава основной фракции, полученной ректификацией смеси обоих компонентов, то можно утверждать, что основная фракция имеет состав азеотропа. Если, однако, один из отрезков изобары температур кипения имеет минимум, лежащий ниже точки, изображающей температуру кипения основной фракции, то состав последней не соответствует истинному составу азеотропа чаще всего это указывает на невозможность получения азеотропа ректификацией смеси двух данных компонентов. [c.31]

Иногда количества компонентов А ж В слишком малы, чтобы осуществить ректификацию смеси в высокоэффективной колонне. В таких случаях используют двух- или трехступенчатые эбуллиометры (см. рис. 7). Они должны быть тщательно высушены и заполнены низкокипящим компонентом (например, А). Изобары температур кипения и конденсации определяют последовательность добавлением компонента В до достижения конечной точки, лежащей по другую сторону от экстремума. [c.31]

Описанную выше методику можно использовать и для определения отрицательного азеотропа и положения точки максимума на соответствующей изобаре температур кипения. [c.32]

ИЗОБАРЫ ТЕМПЕРАТУР КИПЕНИЯ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ ИЛИ ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ БИНАРНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.32]

При низком давлении изобара температур кипения системы [c.39]

В 1930 г. часто высказывалось не лишенное оснований мнение, что азеотропы более часто встречаются при температурах кипения ниже 170—200° С. Позднее были исследованы ряды азеотропов, но изомеры гомологов, использованных для образования этих же азеотропов, обычно во внимание не принимали. Не понимали в прошлом также и важность существования тангенциальных или почти тангенциальных азеотропов. Поэтому в схеме, описанной автором в 1930 г. [18], тангенциальные изобары температур кипения на диаграмме показаны не были. [c.41]

Кривые, представляющие две тангенциальные изобары температур кипения, можно для упрощения заменить двумя прямыми линиями, как это показано на рис. 16, б. [c.44]

Как уже говорилось выше, две изобары температур кипения и отделяют область существования азеотропов от верх- [c.44]

Природа азеотропного агента А и ряда (Н) и особенно число гомологов и их изомеров оказывают существенное влияние на число почти тангенциальных изобар температур кипения, расположенных по обеим сторонам от точек и (см. рис. 14). [c.45]

На рис. 22 показаны три изобары температур кипения, полученные при трех различных давлениях. На рис. 22, б средняя изобара д. точно тангенциальна к горизонтальной линии Кривые на рис. 22, а характеризуют почти тангенциальные азеотропы, а на рис. 22, в — почти тангенциальные зеотропы. [c.50]

Необходимо отметить, что для значительного изменения формы изобар температур кипения требуются относительно большие изменения давления, особенно если температуры кипения и незначительно отличаются друг от друга. При пониженном давле- [c.50]

Рис. 22. Три изобары температур кипения, полученные при трех различных давлениях.

Рис. 24. Изобара температур кипения емеси уксусной кислоты с октаном температура кипения азеотропа.

В случае, когда сумма парциальных давлений мономера и воды (а также, строго говоря, метиленгликоля и триоксана) превышает внешнее давление, на изобарах температур кипения появляется минимум и т. д. Подобные, системы не столь уже редкие на практике, получили название псевдоазеотропных или хемиазео-тропных [1, 295]. [c.143]

Точки пересечения изобар температур кипения на фазовой диаграмме с кривой ликвидуса отвечают началу выделения твердой фазы нз кипящего раствора (рис. 44). В соответствии с правилом фаз, в этих точках система теряет одну степень свободы (поскольку к двум равновесным фазам добавляется третья) и превращается в моновариантную, т. е. изобары превращаются в прямые, параллельные оси абсцисс. Эти горизонтальные отрезки продолжаются до кривой солидуса. Однако на практике, ввиду замедленного протекания реакций образования высших, нерастворимых в воде полиоксиметиленгидратов (см. гл. 1), кипящий свежеприготовленный раствор, фигуративная точка состава которого расположена между кривыми ликвидуса и солидуса, может в течение некоторого времени оставаться гомогенным, причем температура кипения такого пересыщенного раствора будет выше той, которая установится после завершения всех превращений в растворе и выпадения осадка полимера. Отрезки кривых отвечающих ме-тастабильному равновесию [285], на рис. 44 обозначены пунктиром. [c.146]

Рассмотренный пример, иллюстрируемый рис. V, 1, относится к одному из возможных вариантов тангенциальной азеотропии, а именно варианту, когда азеотроп, дающий безусловный экстремум температуры (давления), является особой точкой на границе концентрационного симплекса. Для бинарных смесей даннуй вариант подробно исследован В. В. Свентославским [68]. Им же введен термин тангенциальная азеотропия , подчеркивающий, что в особой точке, лежащей на границе симплекса, касательная к изобаре температур кипения расположена горизонтально. [c.101]

В 1911 г. Уэйд и Мерриман [13] ввели термин азеотроп для обозначения бинарных и тройных смесей, характеризующихся наличием максимума или минимума давления пара. В дальнейшем термин азеотропия был использован для названия области физической химии, занимающейся изучением систем, имеющих одну или несколько экстремальных точек на изобарах температур кипения при атмосферном или другом давлении [c.11]

На рис. 1, а—з приведены типичные примеры отклонений от закона Рауля. В зависимости от формы изотермических кривых отклонение называют положительным (+), если общее давление паров больше предсказываемого законом Рауля (схемы а ж д), или отрицательным (—), если общее давление наров меньше, чем давление, соответствующее прямой линии по закону Рауля (схемы в и ж). Если вместо давлений пара рассматривать изобары температур кипения, то их изменение противоположно изменению изотерм. Это иллюстрирует рис. 2, на котором изотермы изображены в верхней части диаграммы, а изобары — ниже горизонтальной оси АВ (см. ниже). [c.19]

Для исследования бинарных тангенциальных или почти тангенциальных азеотронов предпочтителен эбуллиометрический метод. Основной задачей метода является определение формы изобары температур кипения смесей, начиная с определения ее для чистого низкокипящего компонента А, последовательным прибавлением высококипящего компонента В. Используя этот метод, можно установить, тангенциальна ли или почти тангенциальна изобара к прямой, проведенной горизонтально через точку (рис. 5). Если изобара температур кипения касается горизонтальной линии, образуется тангенциальный азеотроп. В случае, если кривая не касается горизонтальной линии, проведенной через точку система характеризуется почти тангенциальным зеотропом в этом случае используется обо.чначение (А. В) . [c.32]

Если точка Е совпадает с точкой F, должно использоваться обозначение А, В), так как эта точка не лежит па горизонтальном участке изобары температур кипения. Дальнейшее развитие теории перехода гетероазеотропов в гомоазеотропы позволит более детально изучить азеотронию как своеобразное явление, связанное с определенным характером взаимодействия молекул. Необходимо отметить, что до настоящего времени не обнаружено ни одного отрицательного гетероазеотропа. Если типичный гетероазеотроп охлаждать, в каждой из жидких фаз образуются кристаллы только одного из компонентов до тех пор, пока жидкая фаза не достигнет состава эвтектики, после чего начинает затвердевать второй компонент. Образованию [c.36]

Предположим, что вещество А образует с представителями гомологического ряда В В ,В ,. . ., 5 +1) ряд индивидуальных бинарных положительных азеотропов (Л, B ). Предположим также, что имеется достаточное количество гомологов для получения большого числа изобар температур кипения (рис. 14). Если число гомологов велико, то вполне вероятно наличие двух тангенциальных изобар температур кипения и. Одна из этих изобар танген- [c.40]

Андерсон своими работами еще раз подтвердил существование азеотропных рядов с тангенциальными или почти тангенциальными азеотропами. Диаграммы изобар температур кипения для ряда бинарных азеотропов были опубликованы [29] со следующими замечаниями Как видно из диаграммы, если температура кипения вещества слишком высока или слишком низка по сравнению с температурой кипения азеотропного агента А), то азеотроп не может образоваться. На рис. 14 гомолог Вд кипит при слишком низко11 температуре, а гомолог — при слишком высокой. В промежутке между [c.41]

НИИ измопепкя изобар температур кршения часто очень незначительны. При давлении много выше атмосферного форма изобар температур кипения подвергается большим изменениям. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология