Гомоазеотропия положительная

На рис. УП.2 представлена типичная схема двухколонной установки для разделения положительного гомоазеотропа, сов-меш енная с его изобарными диаграммами кривых начала кипения и конденсации при двух различных давлениях р-у и р - [c.325]

Пусть сырье Ь имеет начальную концентрацию хь, меньшую, чем концентрация азеотропной смеси Е , отвечающая меньшему давлению р. , при котором работает одна из колонн. Если ввести в другую колонну, работающую под более высоким давлением р , смесь Ь сырья Ь и практически чистого азеотропа Е , то в ходе разделения из низа этой колонны будет поступать практически чистый компонент ш, а с верха — дистиллят, представляющий смесь, весьма близкую по составу к азеотропу Еу. Если смесь Еу подать в качестве сырья во вторую колонну, работающую под меньшим давлением р , то из ее низа отойдет уже практически чистый компонент а, а с верха колонны — та самая, близкая к азеотропу 2 система, которая в смеси с исходным сырьем Ь поступает на разделение в первую колонну. Концентрация х этой смеси Ь = Ь Е , очевидно, принадлежит интервалу хь<- х ь<. хе2- в рассматриваемой схеме разделения положительного гомоазеотропа компоненты а и IV исходной смеси отводятся в качестве нижних продуктов колонны. [c.325]

Рпс. VII.2. Двухколонная установка для разделения положительного гомоазеотропа [c.326]

В некоторых случаях было замечено, что дистиллят, который при начале кипения близок по составу к азеотропической концентрации положительного гомоазеотропа, при охлаждении до более низкой температуры расслаивается на две жидкие фазы. Разделение таких бинарных гомоазеотропов можно осуществить в представленной на рис. VI.1 установке, состоящей из двух отгонных колонн и отстойника. Расчетная же энтальпийная диаграмма для этого случая приведена на рис. VII.4. [c.327]

Пусть бинарный раствор компонентов а та ю образует положительный гомоазеотроп Еу (рис. VII.5), а используемый в качестве разделительного агента компонент Ь образует с ш гомоазеотроп Е , имеющий наименьшую в системе точку кипения. [c.331]

Проведенное рассмотрение имело целью выяснить основную особенность ректификации бинарных гомогенных азеотропов с помощью третьего компонента, заключающуюся в том, что разделительный агент, в свою очередь, образует гомоазеотроп с одним пз исходных компонентов. Так, получение практически чистого компонента а сопровождается появлением нового гомоазеотропа Е , который, в свою очередь, необходимо подвергнуть разделению. Примером может служить выделение нормального парафинового углеводорода из смеси с ароматическим с помощью разделительного агента — метанола. Ароматика отводится с низа колонны, а дистиллят является положительным азеотроном алкана и метанола. Обработка последнего водой, растворяющей метанол, высвобождает алкан, он всплывает кверху и таким образом выделяется из азеотропной смеси. [c.332]

На рис. VII.7 представлена принципиальная трехколонная схема разделения положительного бинарного гомоазеотропа [c.333]

Рис. VI 1.9. Принципиальная схема двухколонной установки с декантатором для разделения положительного гомоазеотропа.

Иногда удается подобрать разделительный агент, частично растворимый в жидкой фазе с одним из компонентов исходной смеси. Это позволяет применить двухколонную установку с декантатором, представленную на рис. VII.9, для разделения бинарного положительного гомоазеотропа. [c.334]

Для идеальных смесей коэффициент активности равен 1. Отклонение значений у от 1 являются показателем неидеальности смеси. Если давление паров обоих компонентов больше, чем это соответствует закону Рауля (р = рхх ), то 71 и превышают 1 (lg У1 > 0) при этом говорят о положительном отклонении от закона Рауля. Если эти отклонения достаточно велики, то в смеси образуется азеотроп с максимальным давлением паров или с минимальной температурой кипения . Наоборот, при больших отрицательных отклонениях (1 у < 0) образуется азеотроп с минимальным давлением паров или с максимальной температурой кипения . Очень большие отклонения от закона Рауля приводят к расслоению раствора на две отдельные жидкие фазы и тем самым к образованию так называемого гетероазеотропа, который ведет себя аналогично гомоазеотропу (см. разд. 6.2) [94]. [c.85]

По сравнению с 1-м вариантом добавляется отрицательный гомоазеотроп. Такие случаи чрезвычайно редки. На кривой избыточной энергии Гиббса положительные значения в области расслаивания переходят в отрицательные в районе азеотропа. Примером является система уксусная кислота + триэтиламин. [c.72]

ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ БИНАРНЫЕ ГОМОАЗЕОТРОПЫ [c.22]

Аналогичное явление должно характеризовать любой положительный гомоазеотроп. Следовательно, существует вероятность того, что образование положительных азеотропов более или менее тесно связано с образованием эвтектик, характеризующихся более низкой температурой плавления, чем температура плавления чистых компонентов. Для подтверждения этого положения нет достаточного экспериментального материала, и поэтому неизвестно, существуют ли исключения из этого правила среди многочисленных положительных азеотропов. В системах, одним из компонентов которых является вода, папример в смесях воды с пиридиновыми основаниями, образуются комплексы, которые кристаллизуются при температурах ниже 0° С. [c.37]

ПЕРЕХОД ТРОЙНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ ГОМОАЗЕОТРОПОВ В ГЕТЕРОАЗЕОТРОПЫ [c.66]

Открытие положительных тройных гетероазеотропов предшествовало исследованию положительных тройных азеотропов, содержащих одну жидкую фазу. В настоящее время известно несколько тройных гетероазеотропов, которые при относительно небольшом увеличении давления превращаются в гомоазеотропы. [c.66]

Рис. 34. Положительный тройной гомоазеотроп

На рис. 35 и 36 показаны два пучка отрезков изобар температур кипения, которые иллюстрируют, соответственно, метод треугольника и метод звезды для определения состава и нормальной температуры кипения положительного тройного гомоазеотропа. [c.69]

Метод звезды заключается в определении формы отрезков ЕР, В1 и МН трех изобар температур кипения, лежащих неподалеку от точки Аг, представляющей ожидаемый состав тройного положительного гомоазеотропа А, В, Н). Если эти отрезки выбраны правильно, то два из них будут характеризоваться наличием минимума температуры кипения ф1 и ЕР). Состав тройного азеотропа можно затем найти интерполяцией. В зависимости от степени кривизны изобарной поверхности температур кипения состав азеотропа может быть определен, таким образом, с относительно высокой точностью. [c.70]

В настоящее время исследованы в основном четверные гетероазеотропы. Однако совершенно ясно, что при ректификации некоторых фракций каменноугольной смолы можно ожидать образования положительных четверных гомоазеотропов. До настоящего времени еще не исследованы четверные гомоазеотропы, образованные веществами высокой степени чистоты главным образом из-за трудностей выделения и очистки. Кроме того, большой интерес представляет исследование новых видов азеотропов . [c.85]

ПОЛОЖИТЕЛЬНО-ОТРИЦАТЕЛЬНЫЕ ЧЕТВЕРНЫЕ ГОМОАЗЕОТРОПЫ [c.110]

Рис. 108. Азеотропная область бинарного положительного гомоазеотропа В, Е) относительно ряда бинарных положительных гомоазеотропов (Е, Я,).

Применение двух- и трехступенчатых эбуллиометров позволяет установить, в каких случаях возможно существование четверных положительных гомо- или гетероазеотропов, или четверных положительно-отрицательных гомоазеотропов. По-видимому, данные эбуллиометры все еще остаются незаменимыми приборами, при помощи которых можно изучить любой участок изобар температур кипения методом титрования. Используя столь простой метод, удается достичь очень высокой или но крайней мере, удовлетворительной точности. [c.184]

Рис. 1.14. Изобарные кривые кипения и конденсации положительного гомоазеотропа С2Н5ОН (а)—С Нб (и>).

При добавлении разделительного агента к положительным гомоазеотропам образуются азеотроиы, кипящие нри более низкой температуре, чем исходный. В некоторых же случаях разделительный агент образует тройной азеотрон, мипимальная точка кипения которого более низка, чем температура кипения исходного бинарного азеотропа. [c.328]

Так удается разделить положительный гомоазеотроп этанол — вода на практически чистые компоненты благодаря удачному выбору разделительного агента, образующего с компонентами сырья тройной гетероа зеотроп. Расслоение его в отстойнике позволяет без большой затраты энергии вернуть главную часть разделительного агента в первую колонну. [c.337]

Смеси жидкостей с неограниченной растворимостью дающие минимум температуры кипения. Положительная гомоазеотропия [c.27]

Рис. 7. Диаграмма температура кипения—состав для смесей с положительной гомоазеотропией.

Положительными бинарными гомоазеотропами называются смеси двух компонентов А и В, имеющие при р = onst минимум температуры кипения. [c.22]

Исследования взаимного превращения гетероазеотропов в гомоазеотропы и гетерозеотропов в гомозеотропы послужат дальнейшему развитию общей теории жидкого состояния расслаивающихся и не-расслаивающихся систем. Кроме того, необходимо собрать больше данных, чтобы ответить на вопрос, являются ли смеси, образующие положительные азеотропы, смесями, которые после охлаждения образуют эвтектики, содержащие в твердой фазе чистые компоненты. Этот новый экспериментальный материал будет полезен и для подтверждения теорий, которые могут быть предложены в дальнейшем. [c.38]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

Встречаются двуположительно-отрицательные азеотропы, в образовании которых не обязательно должны участвовать два положительных бинарных азеотрона Р, Н) и (А, Н). Исследования показали, что в определенных условиях только один азеотроп, например (Р, Н), и зеотроп (А, Н) или даже два зеотропа могут принимать участие в образовании двуположительно-отрицательного тройного гомоазеотропа [(—) Л, Р (+) Я]. Б табл. 12 приведено несколько примеров образования седловинных азеотропов в системах подобного типа. [c.91]

Для того, чтобы сделать выводы о двуотрицательно-положительных гомоазеотропах, открытых Оршагом и Леляковской [101], необходимо большее число экспериментов. Данных, которые уже собраны об азеотропах типа [(+) В, С (—) X], слишком мало для того, чтобы сформулировать какое-нибудь правило. Можно лишь сказать, что в таком случае необходимо существование двух отрицательных азеотропов [(-) В, X] и [(-) С, X]. Что же касается положительного азеотропа В, С), Рис. 51. Ряд азеотропов, обра- то можно ожидать образования зео- [c.92]

Выше (см. стр. 116) был описан переход положительных тройных гомоазеотропов в гетероазеотропы при изменении давления. Часто можно наблюдать, что при смешении двух компонентов А и В, растворимых друг в друге в любых соотношениях, с водой или другим веществом ограниченно смешиваемым с А и В, образуется тройной гетероазеотроп. Вода или другие вещества, вызывающие расслаивание смеси А -I- В) на две жидкие фазы, называются дегомогенизаторами. [c.117]

Если изучаются только положительные азеотропы, число экспериментов можно сократить вследствие некоторой регулярности исследуемых тепловых процессов. Более сложными являются системы, в состав которых входят компоненты, образующие двуположительно-отрицательные или двуотрицательно-положительные гомоазеотропы. В настоящее время не хватает многочисленных термохимических данных для всех видов азеотропов, включая четверные системы. Нет оснований думать, что термохимическое исследование четверной азеотропной системы очень сложно, но, очевидно, оно требует очень большого числа калориметрических измерений для каждой системы. По гетероазеотропам в настоящее время в литературе полностью отсутствуют какие-либо экспериментальные данные. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология