Изобары температур кипения тройные

Рис. 72. Проекции на треугольник ОРР главной линии СС и отрезков изобар температур кипения 2 —2",. . ., 9 —9" различных тройных смесей

Рис. 45. Изобары температур кипения смесей, образованных тройным гетероазеотропом (В, Е, W—.—) с тремя другими гетероазеотропами (Я, Е,. —), (/, Е, W—.—) и (С, Е, W .—y.

Температуры, соответствующие отдельным изотермам-изобарам, определялись по данным для двух бинарных систем, отвечающих сторонам, на которые выходит изотерма-изобара. Полученные два значения усреднялись и сравнивались с температурами кипения тройных растворов, точки состава пара для которых лежат на рассматриваемых изотермах-изобарах. Для системы метиловый спирт — ацетон — вода таким способом удалось выявить, что погрешность данных о температурах кипения работы [130] заметно больше, чем данных работы [129]. [c.310]

Если условия (VII, ) и VII,2) не выполняются, образование положительных тройных азеотропов не всегда возможно. Часто две тангенциальные изобары температур кипения, образованные [c.62]

Непосредственные наблюдения показали, что часто изобары температур кипения смесей А с Н . или А с относятся к почти тангенциальному типу, это указывает на образование почти тангенциальных зеотропов, а не азеотропов однако несмотря на это, при прибавлении третьего компонента В образуются тройные тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы. [c.64]

Экспериментально показано, что ректификационный метод не всегда приводит к точным результатам (рис. 34, а, точки М и М ). При исследовании положительных тройных азеотропов ошибка может быть обусловлена слишком плоской поверхностью изобар температур кипения, особенно вблизи азеотропной точки. Поэтому лучше применять комбинированный метод (см. стр. 23—32). Этот метод заключается в получении при помощи ректификации основ- [c.68]

Измерения осуществляются в двух- или трехступенчатом эбуллиометре, заполняемом каждый раз новой порцией основной фракции. В эти порции в отдельности добавляется постепенно один из трех компонентов, чтобы получить относительно небольшой отрезок соответствующей изобары температур кипения. Отсутствие минимума на трех полученных изобарах служит доказательством того,, что основная фракция соответствует истинному составу исследуемого тройного азеотропа. В случае, если на одной или двух кривых получают минимумы, истинный состав азеотропа определяют при помощи метода экстраполяции (стр. 103). [c.69]

На рис. 35 и 36 показаны два пучка отрезков изобар температур кипения, которые иллюстрируют, соответственно, метод треугольника и метод звезды для определения состава и нормальной температуры кипения положительного тройного гомоазеотропа. [c.69]

Метод звезды заключается в определении формы отрезков ЕР, В1 и МН трех изобар температур кипения, лежащих неподалеку от точки Аг, представляющей ожидаемый состав тройного положительного гомоазеотропа А, В, Н). Если эти отрезки выбраны правильно, то два из них будут характеризоваться наличием минимума температуры кипения ф1 и ЕР). Состав тройного азеотропа можно затем найти интерполяцией. В зависимости от степени кривизны изобарной поверхности температур кипения состав азеотропа может быть определен, таким образом, с относительно высокой точностью. [c.70]

На рис. 38 показан такой ход изотерм-изобар вблизи вершины треугольника А (рис. 38,а), вблизи бинарного азеотропа с минимумом (т) или максимумом (Л1) температуры кипения (рис. 38,6) н вблизи тройного азеотропа (т или М) (рис. 38,в). Из рис. 38 следует, что ни одна изотерма-изобара конечной протяженности не (пересекает точки А, т или N1. Эти точки можно рассматривать ка выродившуюся точечную изотерму-изобару. Поскольку дистилляционные линии всегда пересекают изо-, термы-изобары, точки А, т или М являются концевыми точками дистилляционных линий. [c.117]

Если провести изобару с давлением 1,013 10 Па, то она пересечет кривую / при температуре 373 К, т. е. при температуре кипения воды. Координаты тройной точки отмечены на графике. [c.180]

Графически данные о равновесии жидкость—пар в тройных системах обычно представляют в виде проекций изотермо-изобар поверхности температуры кипения или проекций изотермо-изобар поверхности давления пара. Для иллюстрации приведем раз- [c.80]

Рассмотрим кратко диаграммы тройных систем с расслаиванием жидкой фазы. В качестве примера возьмем систему пропанол — пропилацетат — вода, изученную с большой подробностью [43]. На диаграмме рис. IV.5, а по-строены проекции изотер- мо-изобар поверхности температуры кипения, на ней же нанесена бинодальная кривая и ноды жидкость—жидкость при температурах кипения растворов. В системах с расслаиванием поверхность температуры кипения не гладкая, над областью существования двух жидких фаз она имеет вид линейчатой поверхности, образо- [c.83]

Эти выражения устанавливают связь между химическими потенциалами компонентов тройной системы при изменении состава смесей и постоянстве температуры и давления. Таким образом, соотношения (V-58) — (V-60) являются уравнениями изотерм-изобар — линий, соединяющих на диаграмме точки составов растворов, имеющих при заданном давлении одинаковые температуры кипения. [c.305]

Изотермы-изобары могут проходить так, что ни одна из них не пересекает, вершину или азеотропную точку. На рис. 51 показан такой ход изотерм-изобар вблизи вершины треугольника А (рис. 51,а), вблизи бинарного азеотропа с минимумом (т) или максимумом (М) температуры кипения (рис. 51,6) и вблизи тройного азеотропа (т или М) (рис. 51, в). Из рис. 51 следует, что ни одна изотерма-изобара конечной протяженности не пересекает [c.159]

Легко видеть, что через точки тройных азеотропов с максимумом или минимумом температуры кипения не могут проходить изотермы-изобары конечной протяженности, так как температура системы в этих точках максимальная или минимальная. Следовательно, тройные азеотропы всегда являются точечными изотермами-изобарами и концевыми точками дистилляционных линий. Этим же свойством обладают точки бинарных азеотропов, если их температура кипения в системе минимальная или максимальная [c.161]

Изложенные соображения относятся и к тройным системам с одним отрицательным бинарным азеотропом М. Если последний образуется компонентами В и С или А и С, то ход изотерм-изобар и дистилляционных линий аналогичен показанному соответственно на рис. 55, а и б. Только в первом случае начальной точкой дистилляционных линий является вершина А, а конечной — точка азеотропа с максимумом температуры кипения, лежащая на стороне ВС, во втором случае начальной точкой — вершина А, а конечной— точка азеотропа, лежащая на стороне АС (рис. 57). [c.169]

Рис. 58. Ход изотерм-изобар (сплошные линии) и дистилляционных (пунктирные) линий в тройных системах с двумя положительными бинарными азеотропами при различных соотношениях температур кипения азеотропов и компонентов

На рис. 60 представлен характер диаграмм изотерм-изобар и дистилляционных линий для тройных систем с одним положительным и одним отрицательным бинарными азеотропами при различных сочетаниях температур кипения компонентов и азеотропов. Если температура кипения положительного азеотропа — наинизшая, а отрицательного — наивысшая в системе (рис. 60, а и б), [c.172]

Первый треугольник показывает характер расположения изотерм-изобар, зависящий от соотношения температур кипения компонентов и азеотропов. Второй треугольник представляет собой диаграмму, иллюстрирующую ход процесса ректификации в системе. Строится он следующим образом. На треугольнике отмечается положение всех бинарных и тройной азеотропных смесей, а также примерный ход хребтовой линии. Затем проводится секущая, соединяющая азеотропную точку (или другую точку) системы, подлежащей разделению, с вершиной, соответствующей разделяющему агенту. Эта секущая является геометрическим местом точек состава смесей, получающихся при прибавлении разделяющего агента к заданной смеси. Количество разделяющего агента, которое нужно добавить для проведения процесса азеотропной ректификации, определяется точкой пересечения этой секущей с соответствующей разделяющей линией ректификации. Рассмотрим применение принципов ректификационного анализа к разным системам. [c.188]

Проведена термодинамическая обработка экспериментальных данных по уравнениям Вильсона. Получена хорошая согласованность экспериментальных и расчетных данных. Температуры кипения в исследованной тройной системе представлена в виде изотерм-изобар. [c.111]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

В 1911 г. Уэйд и Мерриман [13] ввели термин азеотроп для обозначения бинарных и тройных смесей, характеризующихся наличием максимума или минимума давления пара. В дальнейшем термин азеотропия был использован для названия области физической химии, занимающейся изучением систем, имеющих одну или несколько экстремальных точек на изобарах температур кипения при атмосферном или другом давлении [c.11]

В связи с обсуждением Лека [16] возможности существования четверных азеотропов Свентославский описал в книге [29] эбуллиометрический метод исследования четверных азеотропов. Этот метод заключается в приготовлении смеси, имеющей состав тройного низкокипящего азеотропа А, В, С), и оиределении формы изобары температур кипения при последовательном прибавлении к смеси небольших количеств азеотропа А, Я, В). Если полученная изобара имеет минимум, образование четверного азеотропа (Л, В, С, В) [c.76]

На рис. 44 изображены изобары температур кипения и конденсации двух тройных гетероазеогропов В, [c.79]

В связи с малой кривизной поверхности температур кипения для определения состава тройного азеотропа приходилось исследовать очень большое число отрезков изобар температур кипения. В этих исследованиях применяли сравнительный эбуллиометрический метод. На рис. 76 дана пространственная модель исследованной системы. [c.112]

Земборак и Гальская [128] определили изобары температур кипения смесей, образованных тройным гетероазеотропом (5, Е [c.155]

Легко видеть, что через точки тройных азеотропов с максимумом или минимумом температуры кипения не могут проходить нзотермы-изобары конечной протяженности, так как в этих точках имеет место максимальная или минимальная темтература системы. Следовательно, тройные азеотропы всегда являются точечными изотермами-изобарами и концевыми точками дис-тилля ционных линий. Этим же свойством обладают точки бинарных азеотропов, если их темтература кипения является минимальной или максимальной в системе. Примерами таких точек являются точки m и М на рис. 37 и точка гп на рис. 36. Если температура кипения бинарного азеотропа не является ни максимальной, ни минимальной в тройной системе, то, как следует из геометрических соображений, через такую азеотропную точку проходит изотерма-изобара конечной протяженности. Примером такой точки является точка mj на рис. 36. [c.118]

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

На шс. 140. Примем, адо тройной и бшшрпые азеотропы lйleюf игмум температур кипения. Рассмотрим предельно возможные составы конечных продуктов для ряда исходных смесей (Р), лежащих на отрезке (1е (см. рис. 152). Линии общих материальных балансов при условии отделения в виде кубового остатка практически чистого компонента А и варьирования состава исходной смеси вдоль линии в,е будут расположены веером, сходящимся к точке А. Рассмотрим одну из этих линий, например линию АО. Двигаясь вдоль этой линии от точки А к точке В и учитывая расположение изотермо- изобар в смесях данного [c.212]

Связь между ходом дистилляционных линий и числом особых точек в тройных системах в общем виде исследована в работах [146, 195]. Особыми точками тройной системы на треугольной диаграмме, как это ясно из изложенного выше, будут вершины треугольника, а также точки составов бинарных и тройных азеотропных смесей. Особые точки, являющиеся точечными нзотер-мами-изобарами и, следовательно, конечными точками дистилляционных л-иний (см. рис. 51), называются узлами. Узлом может быть вершина треугольника, точка бинарного или тройного азеотропа. Другой тип особых точек — концевые точки изотерм-изобар (см. рис. 52). Дистилляционные линии не проходят через такие точки, а имеют вблизи них гиперболический ход. Такие особые точки называются седлами. Седлом может быть вершина компонента, азеотропная точка с температурой кипения, не являющейся ни наивысшей, ни наинизшей температурой в системе, а также точка тройного седловинного азеотропа. Выполненный Гуриковым [146] анализ приводит к соотношению [c.162]

Рассмотрим первоначально трехкомпонентную систему, которая состоит из компонентов Ai — Л2 — Лз.-Используя эбулиоскопи-ческие методы, определим температуры кипения ряда растворов и построим изотермо-изобары (рис. VI. 34). Анализируя структуру диаграммы, представленной на рис. VI. 34, можно заметить, что на поверхности температур кипения образуются складки, отвечающие линиям наибольших (AiMh) и наименьших (Л2Л3) температур. Эти складки (их называют также хребтами и лощинами) пересекаются в точке 5, образуя тройной азеотроп седловидного типа. С помощью изотермо-изобарической диаграммы легко представить ход процессов простой дистилляции. Размещение дистилляционных линий в концентрационном треугольнике описывает (рис. VI. 35) изменение состава кубовой жидкости при периодической ректификации растворов с помощью аппарата, эквивалентного одной теоретической ступени разделения. Из рис. VI. 35 видно, что в данной системе имеются разделяющие дистилляционные линии, триангулирующие концентрационный треугольник на четыре части, в каждой из которых имеются свои исходные и конечные точки дистилляционных линий. [c.411]

В работе [бЗ предложено определять хребтовые и ло-щинные линии на поверхности кривых температур кипения и давления градиентным методом, совмещенным с поиском максимальной кривизны изотерм-изобар на фазовой диаграмме. Этот метод был использован для расчета границ областей дистилляции в тройных смесях. Но его применение для многокомпонентных систем затруднено вследствие многомерности изотерм-изобар и границ дистилляционных областей, [c.46]

Получается объемная диаграмма, на которой состояние фаз можно представить уже поверхностями температур (или давле-, нпя). Точки на этих поверхностях соответствуют состояниям тройной системы при различных температурах (давлениях). Если пересечь объемную диаграмму плоскостью, параллельной основанию, которая является плоскостью постоянных температур (или давлений), и точки пересечения этой плоскости с поверхностью температур-(или давл ия) спроектировать на треугольник составов, то.получим плоскую диаграмму с плавными кривыми линиями. Эти линии называются изотермами-изобарами. Все растворы, составы которых лежат на одной изо-терме-изобаре, при заданном давлении имеют одинаковую температуру кипения (или при заданной Температуре одинаковое давление). [c.136]