Тройные седловинные азеотропы

Более сложны и достаточно распространены системы, в которых образуется седловинный азеотроп состав последнего лежит в точке пересечения лош.инной и хребтовой линий. Подобную диаграмму имеет система ацетон—этанол-хлороформ (рис. 1У.З) [41 ]. Здесь образуется азеотроп с минимумом температуры кипения в системе хлороформ—этанол и азеотроп ацетон— хлороформ с максимальной температурой кипения (для системы ацетон—хлороформ отклонение от идеального поведения отрицательно). Тройной седловинный азеотроп имеет промежуточную температуру кипения, 63,2 °С. [c.82]

Необычна диаграмма в системе уксусная кислота—муравьиная кислота—вода (рис. IV.4) [42], где две пары компонентов не образуют азеотропной смеси, в третьей паре, между водой и муравьиной кислотой суш.ествует азеотроп с максимумом температуры кипения, и образуется тройной седловинный азеотроп. Температура кипения тройного азеотропа 107,05 °С, несколько ниже, чем бинарного азеотропа вода—муравьиная кислота. [c.82]

В тройном седловинном азеотропе молярная доля того компонента, который с двумя другими образует азеотропы одного типа, больше, чем его молярная доля в бинарном азеотропе системы с менее выраженным отклонением от законов идеальных растворов [c.12]

Если два низкокипящих компонента тройной системы образуют отрицательный азеотроп, то возможно образование тройного седловинного азеотропа (например, система вода — муравьиная кнслота — уксусная кислота). [c.21]

Полученные таким образом азеотропы относятся к особому виду тройных седловинных азеотропов (стр. ИЗ). Из-за ограниченного количества гомологов и их [c.58]

Глава X ТРОЙНЫЕ СЕДЛОВИННЫЕ АЗЕОТРОПЫ [c.86]

Современные знания о тройных седловинных азеотропах, образованных слабой кислотой, слабым основанием и нейтральным или слабополярным третьим компонентом, приводят к выводу, что уравнение [c.92]

Другим фактором, влияющим на форму изобарической поверхности температур кипения, является наличие положительных бинарных азеотропов (А, Н) или (F, Н) и (Р, Н) или же зеотропных смесей А, Н или (F, Я) и (Р, Я) , обнаруживающих значительные отклонения от закона Рауля. Экспериментально подтверждена возможность трех случаев при образовании тройного седловинного азеотропа [c.100]

Ниже приведены данные, характеризующие три бинарных и тройной седловинный азеотропы [c.105]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

На рис. 94 изображены две кривые разгонки (1 и Г). Первая получена в ходе перегонки обычного карболового масла, а вторая — после удаления из него всех органических кислот. При отсутствии кислот невозможно образование тройных седловинных азеотропов. В результате кривые одного и того же типа, а именно 1 ж Г, 5 ж 5, трижды пересекают друг друга кривая 2 смещена влево относительно кривой 2. Каждое смещение связано с некоторыми изменениями в образовании азеотропов. Для объяснения подобных сдвигов требуются более детальные исследования. Однако следует сделать одно замечание общего характера. Рассматривая любой отрезок кривых 2, 4 или 5, можно утверждать, что азеотропы, в состав которых входят все компоненты, изменение концентрации которых изображается этими кривыми, не образуются. Например, кривая 5 изображает изменение концентрации нейтральных соединений. Последние могут быть парафиновыми, нафталиновыми или другими ароматическими углеводородами. Известно, что парафины образуют положительные бинарные азеотропы с некоторыми ароматическими углеводородами. Некоторые ксилолы способны даже образовывать азеотропы друг с другом. Известно также, что 2,6-лутидин образует бинарный азеотроп с 3-пиколином. Следовательно, в сложных полиазеотропных смесях образование азеотропов представляет собой гораздо более сложный процесс, чем это представлялось ранее. [c.140]

Если бинарный отрицательный азеотроп образуют компоненты А и В (причем imдистилляционных линий, и их ход аналогичен показанному на рис. 55, в. Если tш < t , то между вершиной С и азеотропной точкой проходит хребтовая линия и в азеотропной точке заканчиваются дистилляционные линии. Такая система относится к группе I тип 5, характеризующейся наличием тройного седловинного азеотропа. [c.169]

Очевидно, для образования тройного седловинного азеотропа необходимо сочетание лощины и хребта на поверхности температур кипения. Таковы, например, системы, относящиеся к типу 10. Соответственно расположению лощин и хребтов, а также седловинной точки 5 на поверхности температур кипения концентрационный треугольник разделяется на четыре области, ход дистилляционных линий в каждой из которых показан на рис. 54, о ига. [c.172]

Однако для образования тройного седловинного азеотропа наличие бинарных азеотропов разного знака не обязательно. Так, система типа 15 (см. рис. 54, х) имеет три узловые вершины и одну точку бинарного азеотропа, не являющуюся узловой. Следовательно, температура кипения этого азеотропа должна быть промежуточной между температурами кипения каждого из образующих его компонентов и его азеотропа с третьим компонентом рассматриваемой тройной системы. [c.173]

В 1945 г. Эвелл и Велч [94] опубликовали работу, в которой описали тройные системы, характеризующиеся наличием хребтовой линии. Среди этих систем был также описан один тройной седловинный азеотроп, содержащий хлороформ А), ацетон В) и метанол Н). Два из этих компонентов, а именно хлороформ и ацетон, образуют бинарный отрицательный азеотроп [(—) А, В] существование двух положительных азеотропов А, Н) и В, Н) было известно ранее. Пять лет спустя Ланг [95] обнаружил тройной седловинный азеотроп [(—) А, В (+) Я]. [c.86]

Выше (см. стр. 57 и 86) для обозначения бинарных отрицательных и тройных двуположительно-отрицательных гомоазеотропов были использованы символы [(—) А, В] и [(—) А, В (+) Н]. Термин седловинный азеотроп используется как для тройных гомоазеотропов, так и для гетероазеотропов. Для уточнения классификации тройных седловинных азеотропов необходимо рассмотреть исследования Оршага и Леляковской [76], посвященные открытию нового типа седловинных гомоазеотропов. [c.87]

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

Если состав смесей изображался точкой, лежащей внутри треугольника С ( ) Az А, Я), то ректификация начиналась с отгонки азеотропа А, Н) с температурой кипения 53,5° С, после чего отбиралось некоторое количество тройного седловинного азеотропа ( ) Az, конденсирующегося при 57,5 С. Затем происходило некоторое понижение температуры, вызванное отгонкой азеотропа В, Н), кипящего при 54,6 С. Таким образом, наблюдался переход из одной ректификационной области в другую и внезапное понижение температуры с последуюпщм ее возрастанием . [c.96]

Теоретическая работа, посвященная тройным азеотропам, и в частности, тройным седловинным азеотропам, опубликована Малесинским [60]. [c.106]

Оршаг, Леляковская и Бельдович подробно изучили новый тип тройного седловинного азеотропа [76]. Б состав азеотропа входят хлороформ (С), бромистый изопропил (В) и этилформиат (Е). В системе образуются два отрицательных бинарных азеотропа хлороформ — бромистый изопропил [(—)С, В] и хлороформ — этилформиат [(—)С, Е) оставшаяся пара компонентов образует положительный бинарный азеотроп (В, Е). Тройной азеотроп [(+)i , Е —)С может быть назван дву отрицательно-положительным [82]. [c.112]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Эксперименты показали, что в данных условиях не могут образовываться тройные седловинные азеотропы типа [(—)Р, Р +)Н.] или [(—)Р, Р(+)ЛГ]]. Все органические основания подвергались перегонке на следующей стадии в пределах 62—82%, преимущественно в виде отрицательных бинарных азеотропов. В отобранной фракции содержалось также несколько процентов двуположительно-отрицательных тройных азеотропов. [c.139]

Связь между ходом дистилляционных линий и числом особых точек в тройных системах в общем виде исследована в работах [146, 195]. Особыми точками тройной системы на треугольной диаграмме, как это ясно из изложенного выше, будут вершины треугольника, а также точки составов бинарных и тройных азеотропных смесей. Особые точки, являющиеся точечными нзотер-мами-изобарами и, следовательно, конечными точками дистилляционных л-иний (см. рис. 51), называются узлами. Узлом может быть вершина треугольника, точка бинарного или тройного азеотропа. Другой тип особых точек — концевые точки изотерм-изобар (см. рис. 52). Дистилляционные линии не проходят через такие точки, а имеют вблизи них гиперболический ход. Такие особые точки называются седлами. Седлом может быть вершина компонента, азеотропная точка с температурой кипения, не являющейся ни наивысшей, ни наинизшей температурой в системе, а также точка тройного седловинного азеотропа. Выполненный Гуриковым [146] анализ приводит к соотношению [c.162]