Дипольный момент аномальное направление

Характерной особенностью межмолекулярных водородных связей является их направленность три атома Л, Н и 5, участвующие в образовании водородной связи, расположены на одной прямой. При этом расстояние Л — Н...В для различных веществ составляет 2,5— —2,8 А. Посредством водородных связей молекулы объединяются в димеры и полимеры. Такая ассоциация молекул приводит к повышению температуры плавления и кипения, увеличению теплоты парообразования, изменению растворяющей способности. Водородные связи обусловливают аномально высокую диэлектрическую проницаемость воды и спиртов по сравнению с диэлектрическими свойствами других жидкостей, молекулы которых имеют дипольные моменты того же порядка взаимную ориентацию молекул в жидкостях и кристаллах параллельное расположение полипептидных цепочек в структуре белка поперечные связи в полимерах и в двойной спирали молекулы ДНК. Благодаря своей незначительной прочности водородная связь играет большую роль во многих биологических процессах. Характерно, что молекулы, соединенные водородными связями, сохраняют свою индивидуальность в твердых телах, жидкостях и газах. В то же время они могут вращаться, переходить таким путем на одного устойчивого положения в другое. Кроме водорода промежуточным атомом, соединяющим два различных атома, может служить дейтерий, который, как водород, расположен на линии А П...В. При такой замене водорода на дейтерий энергия связи возрастает до нескольких десятков джоулей на 1 моль. [c.133]

Строго говоря, для изучения переходов с участием колебания VI следует исходить из более низкой симметрии молекулы или Ср В связи с изложенным легко понять аномальную поляризацию перехода О-О-Ьуь Можно показать, что если симметрия молекулы С или С,, то дипольный момент электронно-колебательного перехода 0-0-fVl либо лежит в плоскости ху, либо направлен косо по отношению ко всем трем осям молекулы. [c.114]

Соединения с аномальными направлениями дипольных моментов [c.90]

Возможны случаи отклонений от только что изложенных правил. Аномальные направления дипольных моментов имеют, например, изонитрилы. [c.90]

С о е д и н е н и я с аномальными направления м и дипольных моментов [c.77]

До сих пор нет никакой теории, которая могла бы объяснить все эти экспериментальные данные. Однако в некоторых отношениях поставленная проблема аналогична той, которая возникает при сопоставлении дипольных моментов молекул, измеренных с использованием различных растворителей. При этом полуэмпирическое рассмотрение вопроса позволяет получить некоторые достаточно обоснованные соотношения, с помощью которых обычно удается с большой точностью предсказать те изменения, которые наблюдаются при переходе от одного растворителя к другому (14—16]. Эти соотношения содержат произвольные члены, отражающие влияние структурных факторов, и весьма вероятно, что аналогичный подход к рассмотрению смещений полос поглощения окажется достаточно плодотворным. В этой связи следует, вероятно, заметить, что дипольный момент нитрозилхлорида также изменяется аномально, подобно изменению частот колебаний при переходе от пара к жидкости, т. е. в направлении, обратном обычному. [c.539]

Первые пять веществ неполярны, но обладают последовательно увеличивающейся пол рнзуемостью. Характеристики их свойств, перечисленные в последних четырех ко-ленках, возрастают в этой же последовательности. Остальные вещества перечислены порядке возрастания их дипольных моментов. Соответствующие им величины ДЯ. а и т.кип., как правило, также возрастают вместе с потн Отметим, однако, что величины для КНз и Н2О имеют аномальные значения (из-за низкой поляризуемости). Очевидно, в этих веществах существуют какие-то дополнительные связи. Такие связи называются водородными. Это направленные связи, и их не учитывают в уравнении Ми (15.8), которое основано на предположении о совершенно беспорядочной ориентации молекул. [c.468]

Метод измерения дипольных моментов по температурной зависимости дает надежные результаты, за исключением нескольких аномальных случаев, которые рассматриваются в разд. 11.6. Однако этот метод не всегда можно применять, так как не все вещества устойчивы в достаточно широком интервале температур. Поэтому для исключения деформационной поляризации был предложен другой метод, основанный на использовании данных об электронной поляризации. Деформационная поляризация возникает двумя путями. Во-первых, электроны в исследуемых молекулах смещаются относительно ядер в направлении к положительному полюсу внешнего элек- [c.239]

Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Расчет показывает, что значение Р акции составляет 9 -4- lOD . Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отнощению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообразования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. В некоторых реакциях наблюдаются аномальные значения ц ф, например дипольный момент переходного комплекса в лимитирующей стадии ацилирования п-анизидина п-нитробензолсульфобромидом составляет 17-f-20Z) [100]. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей (хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан, отклоняются данные для бензола (на 6 порядков ), диоксана (на 6,5 порядка ) и этилацетата (на 4,5 порядка ). В некоторых случаях удается качественно предсказать лищь направление эффекта комплексообразования того или иного растворителя с реагентами и переходным состоянием на скорость ацилирования [100]. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология