Бренстеда соотношение обоснование

Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни. Основное положение теории Гориути — Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда — ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Гориути и Поляни развили свою теорию на примере реакции разряда ионов водорода Н3О+ + -Ье - -Нзд +НаО. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что ОДИН ИЗ протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [c.276]

Впервые на возможность медленного протекания электрохимического акта разряда еще в 1880 г. указал Р. А. Колли. Для обоснования и развития этой идеи большое значение имели работы М. Леблана (1910), Н. А. Йзгарышева (1915) и Дж. Батлера (1924). Впервые в количественной форме теория замедленного разряда была сформулирована в 930 г. М. Фольмером и Г. ЭрдейТрузом, которые, однако, не учли влияние двойного электрического слоя на перенос заряженных частиц через фазовую границу. Этот существенный недостаток теории был устранен в 1933 г. А. Н. Фрумкиным. Для вывода основного уравнения теории замедленного разряда А. Н. Фрумкин использовал соотношение Бренстеда, проведя аналогию между разрядом иона НдО и переносом протона от кислоты к основанию в реакциях нейтрализации. Развивая эти представления, Ю. Гориути и М. Поляни в 1935 г. пред- [c.243]

Основные уравнения теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни в 1935 г. [c.294]

Неоднократно делались попытки теоретического обоснования соотношения Бренстеда [см., например, 48, с.59-61]. Можно показать [49, с.18], что уравнение Бренстеда представляет собой частный случай линейности свободных энергий. [c.22]

В. X. Матюшенко (Москва, СССР). Одной из основных проблем катализа является вопрос об энергиях связи в катализе, их значении и месте в теории предвидения каталитического действия. Эти вопросы имеют непосредственное отношение к докладам 41—45, к теме настоящего Конгресса. В некоторых работах для расчетов энергий связи из кинетических данных было использовано линейное соотношение между энергией активации и теплотой реакции, аналогичное соотношению Бренстеда — Поляни. Многочисленные попытки дать теоретическое обоснование этого соотношения положительных результатов не дали. В связи с этим я хотел бы обратить внимание на то обстоятельство, что линейное соотношение типа Бренстеда — Поляни не является необходимым при решении вопросов подбора катализаторов, расчетов реальных энергий связи атомов реагирующих молекул с поверхностью катализатора и т. д. [c.475]

Количественное обоснование уравнения Бренстеда, включая постоянство ос, как отмечалось выше, встречает существенные трудности. Однако целый ряд важных результатов может быть получен на основании менее жесткого соотношения, которое можно сформулировать следующим образом. Для гомологической серии реакций сзтцествует однозначная связь между стандартной свободной энергией активации медленной стадии и ее стандартной свободной энергией А0° [c.14]

Ранее [12, 13, 29, 48] было показано, что принцип энергетического соответствия, впервые сформулированный в мультиплетной теории [2], применим также к процессам, не рассматриваемым этой теорией, в частности, к гетерогенным каталитическим реакциям с участием молекулярного кислорода. Для указанных процессов зависимость уде ьной каталитической активности от теплот взаимодействия кислорода с катализаторами обычно выражается характерной вулканообразной кривой с максимумом вблизи Q 2, где Q — теплота катализируемой реакции. Теоретическое обоснование этой закономерности, опирающееся на применимость соотношения Бренстеда—Поляни к элементарным стадиям с участием катализатора, дано в [23, 29, 30, 37]. [c.26]

Последнее уравнние является в какой-то мере теоретическим обоснованием справедливости эмпирического соотношения Бренстеда [c.191]

Изучена кинетика мезилирования п-хлорфе-нола в присутствии девяти триалкиламинов в бензоле при ЭО°С. Реакция протекает по двум конкурирующим механизмам сульфеновому и пред-ассоциативного общеосновного катализа. На основе кинетических данннх впервые произведено разделение названных потоков. Влияние структуры триалкиламинов на скорость конкурирующих механизмов описывается уравнением Бренстеда и модифицированным уравнением Тафта. На основании полученных параметров реакции дано обоснование влиянию структуры катализатора на соотношение конкурирующих потоков. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология