Частоты колебаний с участием

В основе фотохимических реакций лежит поглощение молекулами кванта света /гv с образованием реакционноспособных частиц (постоянная Планка /г = 6,6268 10" Дж-с, V — частота колебаний света). В любой фотохимической реакции можно выделить первичные процессы и последующие вторичные реакции. Первичные процессы, идущие при поглощении кванта света, сводятся к образованию активных частиц, которые принимают участие в последующих вторичных реакциях, не требующих освещения для своего протекания и называемых темповыми. [c.277]

Во многих случаях частота колебаний какого-либо фрагмента молекулы (например, С—Н, или О—Н и т. д.) почти -одинакова в разных молекулах. Эта частота указывает на наличие в молекуле данного фрагмента. Заметное изменение частоты колебания фрагмента по сравнению с той частотой, которая для него характерна, свидетельствует о каких-то внутримолекулярных или межмолекулярных взаимодействиях. Например, уменьшение частоты колебания фрагмента О—Н часто указывает на участие атома Н в водородной связи. [c.148]

Степень участия углов и связей молекулы в колебании, полученная из расчетов, характеризует форму данного колебания. Знание формы соответствующих колебаний позволяет оценить их характеристичность и понять, связано ли изменение частоты колебания при переходе от молекулы к молекуле с электронными эффектами (изменением электронной плотности данной связи под влиянием заместителя) или с кинематическими (изменением формы колебания). Так, изменение частоты валентного колебания С = С на 170 см при переходе от ацетилена к метилацетилену является следствием изменения формы этого колебания. [c.22]

Спектры всех типов карбонильных соединений характеризуются интенсивным поглощением (8 = 300—2000) в области 1900—1580 см , обусловленным характеристическими колебаниями с участием группы С = 0. Это поглощение хорошо изучено и показано, что на положение и интенсивность полос поглощения С = 0 влияет в первую очередь структура молекулы (геометрия молекулы, масса атомов, связанных с карбонильной группой, индукционные и мезомерные эффекты, стерические факторы). Кроме того, на частоту колебаний связи С = 0 влияет агрегатное состояние вещества и растворитель (образование водородных связей или электростатическое взаимодействие). Смещения, происходящие при этом, обычно меньше сдвигов, вызываемых влиянием структурных факторов. [c.36]

Нитрилы имеют характеристическую полосу поглощения в интервале 2260—2215 см обусловленную колебаниями нитриль-иой группы. В этих колебаниях значительное участие (до 50%) принимает связь С—С. Частоты колебаний группы = N у насы-и енных моно- и динитрилов лежат между 2260—2240 см К Сопряжение с двойной связью и ароматическим кольцом снижает частоту V N на 20—30 см [c.45]

В случае хлорпроизводных также не всегда удается выделить колебание, характеристичное для связи С—С1, хотя вследствие меньших эффектов взаимодействия можно указать область с более узким интервалом частот (750—700 см ), в которой будут проявляться колебания с участием связи С—С1. Наличие нескольких атомов хлора у одного и того же атома углерода приводит к повышению групповой частоты колебаний С—С1, например U поглощает при 797 см К [c.49]

Влияние массы атомов на частоту колебаний применяется в спектроскопии для отнесения частот к соответствующим колебаниям. Наиболее широко это используется в случае атомов водорода при замене их на дейтерий или тритий все полосы поглощения, отвечающие колебаниям с участием водорода, смещаются в соответствии с измененной массой и практически оставшимся неизменным силовым коэффициентом связи. [c.57]

Известно, что в реакции взаимодействия уранилнитрата с экстрагентом принимает активное участие атом кислорода фосфорильной группы Р = 0. В работе [149] было показано, что в присутствии уранилнитрата частота колебания фосфорильной группы vp=o имеет тенденцию к уменьшению. Для последнего члена указанного ряда экстрагентов она уменьшается в среднем на 80—90 см В то же время частота колебания Р—О (в группе Р—О—С) практически не изменяется по величине, оставаясь равной 1030 см Это означает, что кислород эфирных групп экстрагентов не принимает участия в их комплексообразовании с уранилнитратом. [c.126]

Первичный кинетический изотопный эффект обусловлен тем, что при изотопном замещении изменяется положение нулевого уровня колебательной энергии связи, равного где V — энергия нулевых колебаний, пропорциональная 1/(масса / , /г — постоянная Планка. Вторичные изотопные эффекты возникают при изотопном замещении атомов, не принимающих непосредственного участия в реакции. Этл эффекты. могут быть обусловлены изменением частоты колебаний связей, соединяющих не принимающие участие в реакции атомы, индукционными эффектами, гиперконъюгацией, стерическими эффектами и эффектами растворителя. Здесь мы остановимся на использовании первичных изотопных эффектов для выяснения механизмов химических реакций. [c.98]

Полоса Частота, см 1 Характер колебания Участие групп, в долях единицы [c.164]

При повышении частоты колебаний (уменьшении периода колебаний Т), когда о, возрастая, будет стремиться к l/t, однако l)t< 1, рассеяние энергии звуковых колебаний будет возрастать, так как время, в течение которого будет осуш,ествляться рассеяние энергии за счет сегментной диффузии, будет составлять все большую Часть периода. Найдутся, по-видимому, и такие большие или неудобно расположенные сегменты, которые не успеют за один период колебаний принять участие в передаче энергии своим соседям. Это означает, что по отношению к внешнему воздействию они будут вести себя как достаточно жесткие элементы цепей. Все это приведет к повышению кажущейся жесткости полимера, а следовательно, к возрастанию с частотой динамического модуля и скорости звука. Таким образом, если 7 /т>1, то увеличение частоты колебаний должно приводить к возрастанию динамического модуля упругости, скорости звука и рассеяния энергии (росту tgo). [c.255]

ДО 450° С, показаны на рис. 3-91. Эти спектры также подтверждают, что взаимодействуют с кумолом главным образом гидроксильные группы с частотой колебаний 3640 см . Однако эти спектры наглядно показывают, что при повышении температуры взаимодействие гидроксильных групп 3550 см с адсорбатом растет. Рассмотренные данные приводят к следующим выводам. При температурах ниже 325° С гидроксильные группы с полосой 3550 см не принимают участия во взаимодействии цеолита с кумолом и поэтому в этих условиях не являются каталитически активными центрами. Высокая реакционная способность гидроксильных групп с частотой колебаний 3640 см свидетельствует о том, что они могут играть роль активных центров. При повышении температуры реакции взаимодействие таких ОН-групп с кумолом увеличивается. Одновременно наблюдается рост катали- [c.330]

Смещение полосы поглощения связи СЫ при адсорбции НСЫ несомненно указывает на возмущение этой связи, а зависимость изменения частоты от ее силовой постоянной (см. рис. 91) позволяет объяснить это изменение только увеличением величины силовой постоянной связи С = Ы. При установлении степени участия группы СЫ ацетонитрила и акрилонитрила во взаимодействии с поверхностью следует, в отличие от адсорбции синильной кислоты, учитывать вависимость валентного колебания связи С = Ы от силовых коэффициентов соседней связи С—С (см. рис. 93). Вследствие этого у ацетонитрила и, по-видимому, еще в большей степени у акрилонитрила нельзя рассматривать изолированное колебание группы СЫ, и правильнее анализировать частоты колебаний всей группировки С—С Ы. В связи с этим следует заметить, что даваемое в ряде работ, например в работе [69], объяснение одновременного изменения частот связей С—С и С=Ы как результата участия в образовании связи [c.245]

Частота колебания маятников пропорциональна энергиям соответствующих структур. Относительная амплитуда колебаний соответствует относительному участию (весу) резонансных структур в состоянии гибридной молекулы. [c.28]

ИЛИ 3-частицы и 7-кванта, скорость изомерного перехода Ядра, резонансное поглощение 7-кнаптов, испускаемых ядром (см. Мессбауэровская спектроскопия), связаны со строением электронных оболочек атомов и молекул. Определяя такие характеристики, можно изучать плотность облака х-электронов у ядра, участие в-, р- и электронов в валентных связях, спектр частот колебаний атомов в кристаллич. решетке, строение и состав координац. и металлоорг. соединений, химические последствия ядерных превращений и др. [c.724]

Аллильная группа образует с металлом я-связь, в которой принимают участие обе связи С—С. При этом происходит резкое снижение частоты колебаний С = С как за счет выравнивания связей, так и за счет координации с металлом. Например, в aHsPd l Vas = лежит при 1458 см , а Vs с=с — при 1021 см- , В случае когда оле-финовая группа образует с металлом а-связь, изменения частоты С = С значительно меньше, чем для я-комплексов. Так, в СН2 = СН—Вр2 v = лежит около 1629 смг . [c.53]

Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области (0,7 — 2,5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, в силу малости массы атома водорода амплитуда его колебаний велика. Следовательно, движение в значительной степени ангармонично, что ведет к повышению интенсивности полос обертонов. Во-вторых, большинство колебаний без участия атомов водорода имеет более низкие частоты, так что в ближнюю ИК-область спектра попадают только вторые и более высокие обертоны и составные частоты более высоких порядков (которые гораздо менее интенсивны, чем первые гармоники). Поэтому во многих работах, выполненных в ближней ИК-области, используются многочисленные обертоны и составные частоты колебаний атома водорода. В некоторых случаях константы ангармоничности для различных колебаний столь сильно различаются, что полосы, перекрывающиеся в основной ИК-области, разрешаются в ближней ИК-области. В обзоре Кайе [154] кратко обсуждается спектроскопия ближней ИК-области и представлена библиография методов и их приложений до 1958 г. Может оказаться полезным и обзор [266], охватывающий более поздние работы. Были опубликованы также корреляционные диаграммы для ближней ИК-области [56, 102]. [c.152]

Велик и Белоусов предложили простой критерий для учета структурных влияний на направление перегруппировки [715]. Они сформулировали гипотезу о том, что возможность перегруппировки связана с колебательным движением атомов в молекуле, в особенности атома азота N-оксидной группы (N3). На основе этой гипотезы сделан ряд упрощений в расчетной схеме для вычисления той части колебаний, в которую максимальный вклад вносит атом N3 фуроксанового цикла. На примере 10 пар фуроксаиовых соединений были вычислены частоты колебаний с максимальным участием атома азота N3 и установлено, что перегруппир< вка всегда протекает в сторону изомера с меньшей частотой. Расчеты можно выполнять на персональном компьютере. [c.140]

Длительность люминесценции кристаллофосфоров может быть весьма различной, и часто у одного и того же кристаллофосфора наблюдается несколько свечений разной длительности. Нередко одновременно с длительным наблюдается кратковременное свечение, которое накладывается на первое. Кратковременное свечение вызвано непосредственным возбуждением актива-тора и по своим свойствам близко молекулярной люминесценции. Отличие заключается в том, что в кристаллофосфорах активатор сильно взаимодействует с кристаллической решеткой основного вещества. Вследствие этого поглощаемые и излучаемые частоты представляют собой комбинацию частот чисто электронного перехода активатора с частотами колебаний решетки основного вещества. Участие колебательных уровней кристаллической решетки основного вещества кристаллофосфора в механизме дезактгшации электронно-возбужденного состояния активатора приводит к появлению широких (100-200 нм и более) полос излучения. [c.510]

Участие структур такого типа, очевидно, ослабляет связи с -атомами водорода, так как в структурах без связей одна из этих связей разорвана. Такое сверхсопряженне должно, следовательно, уменьшать соответствуюш,ие частоты колебаний СН. В ионе они должны быть меньше, чем в галогениде, из которого получается ион. То же, хотя и в меньшей степени, должно быть справедливо и для переходного состояния [см. уравнение (6-28)], так как оно имеет промежуточную конфигурацию между реагентом и продуктом реакции. Следовательно, полная остаточная энергия колебаний связей СН в метильной группе в переходном состоянии 5лг1-сольволиза этилхлорида должна быть меньше, чем в самом этилхлориде. (Соображения, аналогичные тем, которые иллюстрируются рисунком 28, показывают, что энергия активации сольволиза должна быть понижена на величину, равную этому изменению остаточной энергии. [c.158]

Если Ам мало по сравнению с м , выражение (11.34) можно разложить в ряд по Ди и Aun [175, стр. 174]. Однако в наиболее интересном случае молекул, содержащих водород, разница колебательных энергий Ли настолько велика, что получающаяся при этом формула неприменима, и следует пользоваться выражением (11.34). Трудность практического применения последнего заключается в сложности расчета эффективной массы [1 и частот колебаний aKiHBHpoBaHHoro комплекса. Для некоторых реакций с участием трех атомов типа А + ВС -> АВ + С Бигельейзен и Вольфсберг [493] вычислили возможные значения xf/[xf , что позволило при помощи сопоставления с измеренными значениями kjk2 прийти к некоторым заключениям относительно структуры активированных комплексов в рассматриваемых реакциях (см. также работы [1026, 1358]). [c.135]

Скорость мономолекулярного распада ионов зависит от запаса их внутренней энергии. Молекулярные ионы, образующиеся при действии ионизирующих излучений на молекулы, в общем случае оказываются в колебательно- и электронно-возбужденных состояниях. Возникновение колебательного возбуждения иона связано с изменением характеристик колебаний молекулы (межъядерного равно(весного расстояния, частоты колебаний) при электронном переходе. Наиболее эффективно колебательное возбуждение ионов происходит ири удалении а-электронов, которые вносят наибольший вклад в энергию химической связи менее эффективно — в случае я-электронов и еще менее эффективно — при удалении /г-электронов гетероатомов, непосредственно не принимающих участия в химической связи. Заселенность колебательных уровней иона в основном или электронно-возбужденно1м состояниях зависит от механизма ионизации. Автоионизация обычно приводит к заселению более высоких колебательных уровней иона, чем прямая ионизация [8, 9]. Другим источником колебательного возбуждения [c.87]

Полосы валентных колебаний ЫН адсорбированного аммиака смещены относительно их положения для газообразного аммиака, однако это смещение значительно меньше соответствующего смещения для жидкого и кристаллического состояния (см. табл. 14). Положение частот колебаний аммиака, адсорби-пованного на дегидроксилированной поверхности кремнезема (см. табл. 14), близко к их положению для димеров ЫНз (3404, 3313 см ), т. е. соответствует случаю возмущения колебаний при участии молекул ЫНз только в одной водородной связи, в отличие от возмущения колебаний в жидком и кристаллическом состоянии, когда каждая молекула образует большее число водородных связей. Характерно также и то, что при адсорбции на частично метоксилированном образце, т. е. при меньшей возможности образования водородной связи с гидроксильными группами кремнезема, спектр адсорбированного аммиака ближе к его спектру в нейтральном растворителе и в газообразном состоянии (см. табл. 14). Таким образом, решающую роль в специфической молекулярной адсорбции аммиака поверхностью чистого кремнезема, как и при молекулярной адсорбции воды и спиртов, играют гидроксильные группы поверхности. [c.237]

Изменения в спектре окиси углерода, адсорбированной нанесенной на кремнезем платиной, при добавлении к пей водорода (рис. 21) сходны с изменениями, наблюдавшимися при нанесении металла на окись алюминия (рис. 66). Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер (19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. Это допускало возможность значительно большего участия -электронов платины в адсорбции окиси углерода, проявлявшегося в понижении частоты колебания карбонильной группы. О других наблюдениях влияния различных носителей сообщили Эйшенс и Плискин (1958). В процессе приготовления платиновых катализаторов хлороплатиновая кислота восстанавливалась водородом, и было найдено, что более легко восстановление происходит при нанесении 51еталла на кремнезем, чем па окись алюминия. Окись углерода, адсорбированная на платине, легче окислялась нри использовании в качестве носителя кремнезема. Последний результат согласуется с выводом [c.264]

В табл. 6.3 приведены значения частот колебаний Р=0 ряда соединений тина КзР=0 (R — один и тот же заместитель). Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. 6.3.4. Данные по фосфатным эфирам приведены Томасом [47] и в статьях Кетелаара [51] и Попова [52]. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286—1258 см- , а триарилфосфаты — в области 1314—1290 см . Это различие частот может быть связано с небольшим мезомерным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения v O виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в а-положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой Р=0. При этом частота уменьшается до 1240—1180 Другие заместители при атоме углерода [c.219]

Эффекты растворителей, меняющие частоты валентных колебаний мономерных групп ОН, в больщинстве случаев обусловлены взаимодействиями при образовании водородной связи. Это давно установлено в случае таких растворителей, как ацетон и эфир, а позднее было признано, что смещения частот в случае ароматических растворителей обусловлены взаимодействием с л-элек-тронами. В нитрилах смещения частот возникают, вероятно, при ассоциации с участием полярного атома азота. В случае таких растворителей, как четыреххлористый углерод и сероуглерод, положение менее ясно, но нет причин предполагать, что имеются существенные отличия в механизме взаимодействия. В самом деле, смещения частот колебаний группы ОН фенола в алкилгалогени-дах отнесены за счет образования водородных связей, и измерены энергии взаимодействия. Поэтому для большинства целей достаточно просто рассматривать растворители как основания. Однако необходимо соблюдать большую осторожность при учете влияния растворителя на такие из иерения, как определение константы равновесия или энергии водородной связи. [c.262]

Показано, что основность ряда соединений трехвалентного фосфора хорошо согласуется с их способностью завязывать новую 0-связь речь идет о таких системах, где образование я-связи невозможно [21]. Эта способность уменьшается в ряду КзР>Р(ОР)з>РС1з>РРз. С другой стороны, способность обра-зовывать связи в комплексах с металлами с заполненными -орбиталями изменяется в том же ряду в обратном порядке. Это было показано Чаттом и Уильямсом [22] при изучении гранс-эффекта в (РРз)2Р1С12 и Мэривезером и Файном [21] при изучении частот колебаний карбонильных групп в комП лексах никеля Ы1(СО)2(РХз)2. Эти наблюдения привели к пред-положению, что связи в таких комплексах образуются за счет участия свободных электронов лиганда РХз в а-связи с металлом и за счет заполненных -орбиталей металла, перекрывающихся с вакантными -орбиталями лиганда с образованием я-связи. Нужно ожидать, что такой лиганд, как РРз, будет образовывать слабую а-связь и относительно прочную я-связь. Напротив, лиганд типа Р(СНз)з должен образовывать прочную о-связь и слабую я-связь. Предполагаемое вовлечение З -орби-талей атома фосфора, по-видимому, довольно хорошо согласуется с характеристиками связей в таких комплексах. [c.16]

Лорд, Альберг и Эндрюс [640] вычислили теплоемкость твердого дейтеробензола задолго до экспериментального измерения ее, выполненного Циглером и Эндрюсом [643]. Авторы работы [640] исходили из спектральных данных для частот колебаний в газообразном состоянии. Их метод заключается в следующем. Принимается, что энергия нагревания кристалла при постоянном давлении распределяется между колебаниями молекул в решетке, внутримолекулярными колебаниями и работой расширения решетки. Далее колебания молекул в решетке делятся на поступательные и крутильные (либрации) допускается, что участие тех и других в теплоемкости может быть описано посредством соответствующей функции Дебая и доля теплоемкости, обусловленная решеточными двинчениями, выражается формулой [c.180]

Аминокислоты могут, очевидно, давать основные и кислые соли. Частоты колебаний, характерные для гидрохлоридов, уже рассмотрены выше. Образование соли по карбоксильной группе аминокислот с длинными цепочками ликвидирует биполярный характер молекулы, и аминогруппа дает при этом обычное поглощение МНз первичного амина. Однако в случае а-аминокислот могут возникнуть различные ситуации, так как со многими металлами аминогруппа может координироваться, давая на связь неспаренные электроны. Соединения этого типа имеют большое биологическое значение и изучены многими исследователями [51—54]. Соединениями этого типа являются глицинаты металлов, но их спектры сложны из-за наличия дополнительных полос поглощения кристаллизационной воды. Тем не менее у них обнаруживаются типичные полосы валентных колебаний ЫНг вблизи 3250 и 3130 см . Эти частоты выше, чем соответствующие частоты гидрохлоридов, что согласуется с представлением о донорно-акцепторной связи с участием свободной пары электронов атома азота. Полосы поглощения ионизованной карбонильной группы проявляются при обычных частотах. Это обстоятельство было интерпретировано как свидетельство чисто ионной связи между атомом кислорода и атомом металла, хотя при этом подразумевалась в какой-то мере эквивалентность двух атомов кислорода карбоксильной группы, что трудно согласовать с плоской квадратной конфигурацией, характерной для многих внутрикомплексных соединений, например таких, как соединения меди. Розенберг [54] провел исследование спектров внутрикомплексных соединений глицина и лейцина при низких температурах, при которых полосы становятся резче. У негидратированных соединений лейцина полосы валентных колебаний ННг проявляются около 3350 и 3250 сл( но поглощение СОО остается вблизи 1600 см . Можно также различать цис- и транс-изомеры глициновых комплексов платины, используя небольшие различия в частотах полос поглощения ЫНг в этих двух случаях. [c.350]

Валентным колебаниям С — S обычно соответствует в инфракрасном спектре слабая полоса поглощения в области 700—600 см . Эта корреляция относится ко всем типам соединений с такой связью полоса в этой области обнаружена у меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и т. д. Частота колебаний, по-видимому, зависит от характера связи, образуедюй с участием серы, но условия, npi которых происходят ее изменения, подробно не изучены Малая интенсивность этой полосы и непостоянство ее поло жения весьма ограничивают ее использование в аналити ческих исследованиях, тем более что в этой же област имеется еще ряд полос скелетных колебаний. Поэтому идентификация связи С — S требует большой осторожности и наличие этой связи в исследуемом соединении должно быть подтверждено данными о спектрах комбинационного рассеяния, в которых колебаниям С — S соответствует интенсивная линия. Для аналитических целей полоса в области 700—600 слГ может быть использована, по-видимому, лишь в очень редких случаях. [c.502]

Эффект масс в чистом виде трудно исследовать, не используя метод изотопического обмена, так как замена одного элемента другим обязательно приводит к изменению и прочих факторов, обычно электронного характера. Замещения в колеблющейся группе могут также изменить ее восприимчивость к эффектам механической связи колебаний и привести таким образом к большим изменениям частот колебаний, чем можно было бы ожидать для взятого в отдельности эффекта масс. Однако в некоторых случаях вероятные эффекты простых изменений масс, не участвующих в связанных колебаниях, могут быть предсказаны на основании общей теории. Согласно этой теории, наименее чувствительными к изменению масс заместителей должны быть колебания групп с участием атомов водорода или групп с кратными связями, только одним концом присоединенных к остальной части молекулы. В случае валентных и деформационных колебаний групп X — Н все движение почти полностью локализуется на атоме водорода, а более тяжелый атом X вообще почти не движется, так что в первом приближении такие колебания являются не чувствительными к изменению массы любых заместителей при атоме X. В случае групп с кратными связями, таких, как карбонильная группа, у которой в колебании участвуют атомы почти равных масс, картина сложнее, но и подобные случаи рассмотрены в ряде теоретических работ. Случай с карбонильной связью обсужден Холфордом [26], который показал, что в молекулах типа СОХг масса атома X может меняться от 12 до сколь угодно большой величины, вызывая при этом изменения частоты колебаний карбонильной группы не более чем на 25 см . Изменения же частоты, обусловленные изменением масс заместителей при атоме X, вообще незначительны по сравнению с рассмотренным эффектом. При массе атома X, несколько меньшей 12, появляются смешанные колебания, которые рассматриваются ниже. Однако в тех случаях, когда заместителями являются водород и дейтерий, изменение частоты валентных колебаний С — X выходит за пределы ожидаемого при наличии вза- [c.542]

J4m hho по этим причинам из всех корреляций, рассмотренных в предыдущих главах, наиболее важными и полезными являются те из них, которые относятся либо к колебаниям с участием атомов водорода в таких группах, как ОН, СНг, NHa и фенильное кольцо, либо к валентным колебаниям таких групп, как С = О, Р = 0, NOg, SO2, и т. п. Когда группа с кратной связью замещена с обеих сторон, зависимость частоты колебаний от масс заместителей заметно больше, и хотя эта частота в какой-то мере стабилизирована значительной силовой постоянной, для поглощения, соответствующего таким связям, как С = С( и С = N —, [c.543]