Вагнеру электрофильное

Ответ. Отрыв аниона галогена должен значительно облегчиться в присутствии сильно электрофильных ионов, таких, как ион Ац. Если бы механизм 4 был правильным, то этот механизм включал бы отрыв аниона брома катионом и сужение цикла в присутствии солей серебра должно было бы протекать быстрее, чем в присутствии воды или в щелочном растворе. Этого не наблюдается, что позволяет исключить механизм с образованием иона карбония и перегруппировкой Вагнера — Меервейна. [c.282]

В последнее время при восстановлении окисей были получены интересные экспериментальные результаты. Оказалось, что ЫАШ часто обнаруживает явно выраженный электрофильный характер (кислота Льюиса), так как при восстановлении наблюдались многочисленные перегруппировки типа перегруппировки Вагнера — [c.179]

Простым примером перегруппировки Вагнера—Меервейна является изомеризация, сопровождающая сольволиз бромистого неопентила. Об инертности этого соединения в реакциях с механизмом Sn2 было сказано выше. В то же время это соединение, являясь галогенидом первичного алкила, реагирует с крайне малой скоростью в реакциях сольволиза. Однако эти реакции значительно ускоряются при электрофильной атаке галоида ионами серебра или ртути [c.456]

Как уже отмечалось, перегруппировка Вагнера — Меервейна обычно протекает по нуклеофильному механизму. Известны и свободнорадикальные перегруппировки (см. раздел Механизмы в этой главе), но практически только с миграцией арильной группы. Однако был также обнаружен карбанионный (электрофильный) механизм [72]. Например, из РЬзССНгС при обработке натрием наряду с неперегруппиро-вавшимися соединениями образуется РЬгСНСНгРЬ [91]. Интер- [c.133]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

Миграционная способность. Перегруппировки Вагнера — Меервейна можно рассматривать как электрофильные замещения у мигрирующего атома углерода. Как следствие, можно ожидать, что группы, наиболее достуаные электрофильной атаке, будут мигрировать легче. Эксперименты с симметричными пинаконами ВВ С(ОН)С(ОН)КК установили следующий порядок относительной способности к миграции [c.463]

Структура подобных мостиковых катионов с делокализовэнным положительным зарядом отражает щирокие возможности стереоспецифических 1,2 и 1,3-сдвигов углеродных и водородных атомов, приводящих к миграции электрофильных центров и к перестройке структуры (перегруппировка Вагнера — Мейервейна, перегруппировка Наметкина, 1,3-гидридные и метильные сдвиги). [c.163]